样品的预处理方法.ppt

1、样品的预处理方法,Company Logo,目录,超临界流体萃取,固相萃取（SPE）,加速溶剂萃取（ASE）,传统样品预处理方法,概述,Company Logo,概述,1、样品预处理的目的,除去微粒 减少干扰杂质 浓缩微量的组份 提高检测的灵敏度及选择性 改善分离的效果 有利于色谱柱及仪器的保护,2、样品处理的必要性和重要性,样品种类繁多，其组成、浓度、物理形态等均是色谱分析测定的影响因素。样品处理技术就成为提高分析测定效率、改善和优化色谱分析的重要环节。,Company Logo,概述,是决定性的步骤,占样品分析时间的比例（ 60%） 样品预处理所用时间远大于色谱分离的时间 占分析的消耗总成

2、本最大 消耗大量的溶剂及其他化学品 实验的重复性及准确性最差的环节 影响实验结果好坏的最重要因素,Company Logo,概述,3、样品处理的原则,（1）采用方法必须和分析目的保持一致。 （2）样品制备过程中尽可能防止和避免待测定组分发生化学变化或丢失 （3）样品处理中，若进行待测定组分的化学反应，则反应应是已知的和定量完成的。 （4）样品制备过程中，要防止和避免待测定组分受到污染，减少无关化合物引入制备过程。 （5）处理过程应简单易行，所用样品处理装置的尺寸应与处理样品的量相适应。 （6）采用后应尽可能快的进行分析样品的制备和分析，或使用适当的方法消除可能产生的干扰，做好样品的保存。,Co

3、mpany Logo,传统样品预处理方法,索氏萃取,液液萃取,蒸馏,离心,沉淀,液-液萃取技术装置,Company Logo,液-固萃取技术装置,传统样品预处理方法,1 Dayue Y S, Robie W M, Michael G I. Environ. Sci. Technol.,1999, 33: 13661372,Company Logo,缺点： 1、大量使用有机溶剂 2、影响操作人员健康 3、污染周围环境 4、操作步骤多 5、较大误差 6、处理时间长,样品前处理的发展趋势,1、减少甚至不用有毒有机溶剂 2、能适应处理复杂介质、痕量成分、特殊性质成分分析的要求 3、减少操作步骤 4、尽

4、量集采样、萃取、净化、浓缩、5、预分离、进样于一身,传统样品预处理方法,Company Logo,加速溶剂萃取（ASE）,ASE简介： ASE 是用溶剂对固体、半固体的样品进行萃取的技术. ASE 的原理是选择合适的溶剂、通过增加温度和压力来提高萃取过程的效率. ASE 可用来替代索氏提取、超声萃取、手工振摇、煮沸法和其他萃取方法,Company Logo,加速溶剂萃取（ASE）,三种不同型号的ASE,ASE100,ASE200 ,ASE300 ,Company Logo,加速溶剂萃取（ASE）,图1.分子印迹聚合物模板脱落曲线 1.索氏萃取法；2.超声波辅助萃取法；3加速溶剂萃取（ASE）

5、2,图2.在后处理过程中脱落模板的尼古丁产量； 1.索氏萃取法；2.超声波辅助萃取法；3加速溶剂萃取（ASE） 2,2.Wu Peng-Ju, Yang Jun1, Su Qing-De, Gao Yun, Zhu Xiao-Lan, Cai Ji-Bao. Rapid Removal of Template from Molecularly Imprinted Polymers by Accelerated Solvent ExtractionChin J .Anal Chem, 2007, 35(4), 484488.,Company Logo,加速溶剂萃取（ASE）,图3：三种不同分子印

6、迹聚合物萃取过程的比较； a.索氏萃取法；b.超声波辅助萃取法；c.加速溶剂萃取（ASE） 2,2.Wu Peng-Ju, Yang Jun1, Su Qing-De, Gao Yun, Zhu Xiao-Lan, Cai Ji-Bao. Rapid Removal of Template from Molecularly Imprinted Polymers by Accelerated Solvent ExtractionChin J .Anal Chem, 2007, 35(4), 484488.,Company Logo,加速溶剂萃取（ASE）,ASE的突出优点,快速，15分钟 溶剂用

7、量少 萃取效率高 样品基体影响小 可同时选用四种溶剂萃取 安全，全自动 ASE建立了环境, 药物, 聚合物, 食品, 和化妆品工业的大量应用,Company Logo,食品安全评价中ASE的应用,水果和蔬菜中的农药 动物组织中的二噁英和多氯联苯 粮食中的农药 粮食中的毒枝菌素 熏肉中的多环芳烃 葡萄干中的杀真菌剂 咸肉中的硝酸盐/亚硝酸盐 一些正在发展的方法,加速溶剂萃取（ASE）,Company Logo,加速溶剂萃取（ASE）,ASE的应用领域,环 境,农业、食品,聚合物,制 药,Company Logo,固相萃取（SPE）,简介：固相萃取技术是基于同液相色谱同样技术开发的产品，分离复杂样

8、品中的不同组份 固相萃取技术（SPE）的重要性 实验室中6080%的成本及工作量在样品制备上 加速样品的制备时间 降低样品前处理的成本 提高分析的准确性及回收率 更容易自动化 减少样品处理步骤 降低对不稳定样品的影响 提高安全性,Company Logo,固相微萃取仪,集采样、萃取、浓缩、进样于一体，便于携带，真正实现样品的现场采集和富集，能够与气相、气相-质谱、液相、液相-质谱仪联用，有手动或自动两种操作方式，让更多的分析工作者从重复、烦琐的操作中解脱出来。,固相萃取（SPE）,Company Logo,固相萃取（SPE）,固相萃取装置示意图,Company Logo,固相萃取方法在使用过程

9、中一般包括以下几个步骤：1）固相萃取柱的清洗 2）固相萃取柱的活化3）样品的吸附萃取 4）萃取柱的洗脱,固相萃取（SPE）,Company Logo,固相萃取（SPE）,固相萃取操作流程,Company Logo,固相萃取（SPE）,反相和吸附固相萃取法,表1 反相或吸附固相萃取应用于离子色谱的样品前处理,3 李光. 离子色谱法测定水中无机阴离子水样的前处理,辽宁城乡环境科技,1999 ,19 (3) :5052 4 丁永胜,牟世芬. 离子色谱法测定高氯气田水中的氯离子及其他痕量无机阴离子,色谱,2002 ,20 (3) :262264 5 章飞芳,梁鑫淼,张青,陈吉平. YEDILER Ay

10、fer ,KETTRU Pantonius ,色谱,2002 ,20 (5) :452455 6 潘尤杰. 离子色谱法测定城市污水中的SO2 -4 ,安徽化工,2001 ,(1) :47 7陈文蕾,扬瑞康,邵光灼. 活性碳预分离2离子色谱法分析食用色素中无机阴离子,食品工业科技,1997 , (4) :8083 8陈文蕾,邵光灼,杨瑞康. 离子色谱法分析食用色素中无机阴离子的预处理方法,北京科技大学学报,1996 ,18 (6) :585589 9 薜光璞,牛星梅. 在离子色谱法中用碳18 小柱预处理有机污染物水样,环境监测管理与技术,1994 ,6 (2) :5960 10 梁镰銮,吴奇藩,

11、郭旋华,陈勇波. 低压离子色谱预处理柱在线除氯及其应用,分析化学,1995 ,23 (1) :8688,3,4,7,6,5,8,10,9,Company Logo,固相萃取（SPE）,表2 离子交换固相萃取应用于离子色谱的样品前处理,3,11,12,8,13,14,15,3 李光. 离子色谱法测定水中无机阴离子水样的前处理,辽宁城乡环境科技,1999 ,19 (3) :5052 8陈文蕾,邵光灼,杨瑞康. 离子色谱法分析食用色素中无机阴离子的预处理方法,北京科技大学学报,1996 ,18 (6) :585589 11 蒋文捷. 银预处理柱技术在检测盐酸中SO2 - 4 中的应用,宝钢技 术,2

12、001 , (1) :811 12 刘勇建,牟世芬,杜兵,林爱武. 微波浓缩2离子色谱法测定饮用水 中的痕量溴酸根和高氯酸根,色谱,2002 ,20 (2) :129132 13 阎应广,赵茂俊. 低压离子色谱法测定黄血盐钠中的硫酸根离子 时的样品处理,湖北化工,1998 , (2) :4950 14 梁镰銮,吴奇藩,郭旋华,陈勇波. 低压离子色谱预处理柱在线除 氯及其应用,分析化学,1995 ,23 (1) :8688 15 瞿家骥. 离子色谱法测定污水中阴、阳离子的前处理,化学计量 学,2002 ,11 (2) :5254,Company Logo,超临界流体萃取,超临界流体相图,超临界流

13、体（SCF）是指在临界温度和临界压力以上的流体。 处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称之为SCF.,Company Logo,超临界流体萃取,超临界流体的特点,扩散系数大 粘度小 改变T、P可改变溶解能力,超临界流体萃取 （Supercritical Fluid Extraction，SFE）利用超临界条件下的气体作萃取剂，从固体中萃取出某些成分并进行分离的技术。 16,最常用：CO2 临界温度：31oC， 临界压力：7.4MPa 苯、水、一氧化二氮,基本原理：萃取+富集,16 Heemken O P, Theobald N, Wenclawiak B W. Anal. Chem.,1997, 6