氧化还原滴定法碘量法.ppt

1、氧化还原滴定法,一、基本原理,碘量法是利用 I2 的氧化性和I的还原性进行滴定分析的方法。,（一）概要,（二）方法概述,1、直接碘量法（碘滴定法）,2、间接碘量法（滴定碘法）,凡标准电极电位高于 的电对，其氧化态可用I还原，定量置换出I2，置换出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，此方法称为置换碘量法。,有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应，待反应完全后，用Na2S2O3标准溶液滴定多余的I2，此方法称为剩余碘量法或回滴碘量法。,（三）反应条件,1、直接碘量法（碘滴定法）,必须在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，若溶液pH9，则发生如下副反应：,由于I2的氧化能力不强，所以能用I2直接滴定的物

2、质仅限于还原性较强的物质，如 等。,直接碘量法究竟在哪种情况下进行，还需视滴定对象的还原能力而定。,滴定 ，是在pH 8下进行；而滴定 是在弱酸性 中性下进行。,2、间接碘量法（滴定碘法）,涉及的滴定反应：,该反应要求中性或弱酸性的环境。若酸性太强则：,若在碱性溶液中，则发生：,间接碘量法的误差主要来源于两方面：一是I2的挥发，二是I在酸性溶液中被空气中的O2氧化。,防止I2挥发的方法：1）加入过量的KI；2）在室温中进行；3）使用碘瓶，快滴慢摇。,防止I被O2氧化的方法：1）降低酸度，以降低I被O2氧化的速率；2）防止阳光直射，除去Cu2+、NO2等催化剂，避免I加速氧化；3）使用碘量瓶，滴

3、定前反应完全后立即滴定，快滴慢摇。,例：漂白粉中有效氯的测定（主要成分：CaCl(OCl),例：卡尔费休法测定微量水， Karl Fischer法的基本原理是利用：I2氧化SO2时需定量的水：,由于上述反应可逆，要使反应向右进行需加入适当的碱性物质以中和反应生成的酸，采用吡啶可满足此要求。,在此反应中I2可作自身指示剂，但最好使用永停法指示终点。,例：碘量法在有机分析中的应用。其中有直接碘量法的应用，也有间接碘量法的应用。,例如：葡萄糖、甲醛、丙酮和硫脲等的测定。,在葡萄糖试液中加入碱，再加入一定过量的I2标准溶液。,如何计算？,二、指示剂,常用的是I2作自身指示剂，淀粉作特殊指示剂，尤以后者

4、多用。,I3+淀粉（直链） 深蓝色吸附物,弱酸性,常温,三、标准溶液的配制与标定,(一）碘标准溶液,1、配制方法,标定法,方法是将一定量的I2与过量的KI一起置于研钵中，加少量水研磨，使I2全部溶解，再用水稀释，加少量HCl，过滤，放入棕色瓶中保存。,2、标定的方法,常用基准物：As2O3,As2O3+2NaOH 2NaAsO2+H2O,（溶解）,（pH89）,酸化后，加NaHCO3调pH值,或采用比较法确定准确浓度：,用已知准确浓度的Na2S2O3来滴定。,配制好后要注意保存。,(二）硫代硫酸钠标准溶液,1、配制方法,标定法,由于Na2S2O3 5H2O 晶体容易风化，并含有少量 S、S2-

5、、SO32-、CO32-、Cl等杂质，不能直接配制标准溶液，配好的Na2S2O3溶液也不稳定，浓度将逐渐发生变化，这是因为:,a、 溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存在，使水呈弱酸性，而Na2S2O3在酸性溶液中会缓慢分解。,b、细菌作用：,因此，配制溶液时，应使用新煮沸并冷却了的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的CO2和O2，并杀死细菌，同时加入少量Na2 CO3使溶液呈弱碱性(pH9)，以抑制细菌的生长。配好的溶液置于棕色瓶中放置710天，过滤后再标定。过一段时间后如发现溶液有混浊，表示有硫析出，应弃去重配或过滤后再标定。,2、标定的方法,基准物：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等。,其中以重铬酸钾最常用。,K2Cr2O76I3I26Na2S2O3,K2Cr2O7与I反应速度较慢，为了加速反应需加入过量的KI并提高酸度，但酸度太大时， I易被空气氧化，所以酸度一般控制在1mol/L左右，并置于暗处10min以使反应完全。