水分析化学考试重点

1、n1化学分析方法 重量分析 沉淀 挥发 电解 萃取 滴*4水质指标 物 水温 臭味嗅或值 颜色色度 浊度 固体物质 电导率t 紫外吸光度 氧化还原电位 化 PH 酸度 碱度 硬度 总盐含量 有机污染物综合指标 放射性指标 生 细菌总数 总大肠菌群 游离性余氯 二氧化氯 嗅或值=水样体积+无嗅水体积水样体积 溶解性总固体=烘干残渣加蒸发皿重-蒸发皿重*1000*1000水样体积总固体（mg/L）=水样总固体及蒸发皿重-蒸发皿净重*1000*1000水样体积 挥发性固体=总固体重-总固体灼烧后重*1000*1000水样体积 悬浮物=总固体-溶解性总固体 滴定反应的条件 定量完成99.9% 有确定的

2、化学计量关系 反应迅速完成 有简便可靠的方法确定终点 n2 采样断面 上对照 中检测 下结果 出入支口 水样预处理 过滤 浓缩 蒸馏 消毒 误差特点 系统 恒定单向重复可测消除 偶然 不恒定 难矫正 正态分布 精确/准确度关系 静高准?高 准高精定高 精是准前提 四舍六入五成双 基本单元E.E=1Z:1mol粒子得失质子数X:粒子 相对误差RE=测量值X-真实值XT真实值XT*100% 回收率=加标水样测点值-测点值加标量*100% ppm=1/106 ppb=1/109 至少消耗标准溶液XT=绝对误差/相对误差 绝对误差E=测量值X-真值XT 滴定度T（被测物A/标液B）/（g/mL）=C标

3、*1z*MA*10(-3)统一单位 标准偏差=i=1n(xi-u总体平均值)2n 样本标准偏差Sr=i=1n(Xi-u)2n-1相对标准偏差CV%=Sr/u*100 相对平均偏差d-（%）=d- /u*100% n3 ka越大酸性越强 kb越大碱性越强 每一共轭酸碱分布曲线的交点处pH=pKa 一元弱xx分布系数:共轭酸=H+H+Ka 共轭碱=KaKa+H+ 指示剂理论变色点pH=pKHln=-lgKHln 指示剂理论变色范围pH=pKHln1 【H+=Ka*C酸 OH-=Kb*C碱 条件：cKa500;cKa20Kw】 缓冲溶液pH=pKa-lgc(共轭酸)c（共轭碱） 酸碱指示剂作用原理:

4、酸碱指示剂是一种有机弱酸,其共轭酸碱对结构不同,颜色也不同。当溶液的pH值改变时,随质子转移,由酸式变碱式(或由碱式变酸式),结构变化,颜色也随之变化.强强:甲基橙+H 3.1-4.4 黄 红;甲基红 4.4-6.4 黄 红;酚酞 8-9.8 粉红 红 直接滴定条件csp*Ka10(-8) 强碱弱: 百里酚蓝 9-9.6蓝 黄;酚红 6.4-8.2 红 黄; 弱弱准确滴定条件: csp*Ka10(-8)或csp*Kb10(-8) 多元分级条件:Ki/Ki+1104且pKi4且csp*Kai10(-8) 谁c大了哪级可分 量相同c相等A碱度(B计,mg/L)=c标*T*1z*MA*1000V水样

5、 A碱度(B计,mmol/L)=c标*T*1000V水样 P0 M=0OH-T=POH-=PPMOH- CO32-T=P+MOH-=P-M CO32-=2MP0HCO3-T=MHCO3-=Mn4 EDTA 酸效应系数YH=Y总Y4-=1+1H+2H+2+6H+6 解离常数K1=1ka6=1010.34 K2=1Ka5=106.24 K3=102.75 K4=102.07 K5=101.6 K6=100.9 能量级常数1=K1 2=K1K2 lgYH=lgKCaY-8 总硬度c总/Ca2+Mg2+)/(mmol/L)=cEDTA*V(EDTA)V(水) 总(Ca2+)/(mg/L)=c总*M(C

6、aCO3)n5 生成沉淀条件 c(Mn2+)c(OH-)K0sp(Mn(OH)2) c(OH-)=Kb*c(NH3) c(OH-)=cNH4+KbC(NH3) AgCl+SCN-AgSCN+Cl- c(Cl-)/(mol/L)=k0sp(Agcl)*c(SCN-)/K0sp(AgSCN) 莫尔法测水中Cl- c(Cl-)=V-V0*c*35.45*1000V水 V:AgNO3标液体积 V0:空白AgNO3标液体积 佛尔哈德法原理 直接滴定法测定水中的Ag+：以NH4SCN为标准溶液, NH4Fe（SO4）2作指示剂,直接滴定水中的Ag+。滴定开始：SCN Ag+ =AgSCN(白色)终点：稍过

7、量的SCN便与指示剂Fe3+生成血红色络合物FeSCN2+指示终点 SCN Fe3+= FeSCN2+(血红色) 返滴定法测定水中的卤素离子加入过量的AgNO3标准溶液,使水中卤素离子都生成卤化银AgX沉淀。然后加入铁铵钒指示剂,以NH4SCN为标准溶液返滴定剩余的Ag+。滴定反应为:过量Ag+ + Cl-=AgCl（白色）剩余Ag+ SCN =AgSCN(白色) 为了避免上述沉淀转化造成的误差,措施:1)加入过量的AgNO3标准溶液形成AgCl后,加入少量有机溶剂,如硝基苯12ml以覆盖AgCl。2)加入过量的AgNO3标准溶液形成AgCl沉淀后,将水样煮沸,使AgCl沉淀凝聚。滴定条件 强

8、酸性介质：H+=0.1mol/L1 mol/L. 若H+较低, Fe3+将水解生成羟基络合物,甚至产生Fe(OH)3沉淀.(2)控制指示剂用量:Fe3+的浓度保持在0.015 mol/L,浓度大会使溶液有较深的橙黄色,影响终点的观察(3)滴定时应剧烈摇动:避免AgSCN沉淀对Ag+的吸附(避免终点过早出现)。 莫尔法原理 莫尔法测水中Cl- 滴定开始:加入K2CrO4指示剂,溶液呈淡黄色;滴入AgNO3为标准溶液：首先生成AgCl沉淀 Ag+ + Cl-=AgCl（白色）达到计量点时：生成砖红色Ag2CrO4沉淀2Ag+ +CrO42- =Ag2 CrO4（砖红色）条件:1指示剂K2CrO4用

9、量理论上需:CrO42- =6.110-3mol/L 实际上采用:CrO42-= 5.02.210 -3mol /L实际比理论略低, 使测定结果偏高. 可用蒸馏水做空白试验扣除2控制溶液的pH值: pH=6.5 10.5 当pH值偏低: 2 CrO42- +2H+=Cr2O72- + H2O 平衡右移，CrO42- 减少，导致终点拖后而引起较大正误差。当pH值增大: Ag+ OH Ag2O.说明:如有NH4+存在，控制pH=6.5 7.2, 3防止Cl-被AgCl吸附，导致终点提前 滴定时必须剧烈摇动 莫尔法只适用于AgNO3直接滴定Cl-和Br-，而不适用于滴定I-和SCN-.n6 高锰酸盐指数(mgO2/L)=v1+v1c1-v2c2*8*1000V水 V1:最初加KMn的量V1:最后滴定消耗KMn的量 V2:加Na2C2O4体积 C2:Na2标液的体积 v0:空白消耗硫酸亚铁铵标液的量 V1:水样消耗硫的量 C:硫标液的浓度COD(mgO2/L)=v0-v1*c*8*1000V水 DO(mgO2/L)=C*V*8*1000V水 c:Na2S2O3标液浓度 V:Na2体积BOD5=(m