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1、2017“东华科技陕鼓杯”第十一届全国大学生化工设计竞赛天津石化 1.0104Nm3/h废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告知行 NUC 队中北大学团队成员:亓天夏智文刘东李林洪张娇娇指导老师:李同川程原王艳红马忠平杨朝明天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学目录第一章 危险化学品事故31.1 概述11.2 危险化学品分类11.3 危险化学品事故类型21.4 相关案例31.5 危险化学品事故后果31.5.1 中毒31.5.2 爆炸与火灾41.5.3 窒息4第二章 预测软件 ALOHA42.1 概述42.2 软件用途52.3 模拟过程52.4 模拟结果及分

2、析62.4.1 氢气储罐事故分析62.4.2 MDEA 储罐事故分析72.4.3 燃料气储罐事故分析92.4.4 氢气管道132.5 防火防爆措施15第三章 应急方案163.1 应急响应163.1.1 预案启动163.1.2 应急报告163.1.3 应急行动163.2 处置措施173.3 后期处置173.3 培训与演练183.3.1 培训18知行NUC 队天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学3.3.2 应急预案演练19知行NUC 队天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学第一章 危险化学品事故1.1 概述危险化学品

3、是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质,在生产、经营、储存、运输、使用和废弃物处置过程中,容易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的化学品随着我国化学工业的迅猛发展,化工企业的数量和规模逐渐增大,生产、经营、储存、运输、使用以及销毁的危险化学品的数量快速增多,其中相当一部分是易燃、易爆、有害的化学品。这些危险化学品一旦泄漏,将会产生火灾、爆炸或中毒事故。这些事故不仅造成严重的人员伤亡和财产损失,而且往往还会引发社会,甚至会对人类的生存环境也造成了严重的。因此在发生危险化学品火灾、爆炸或中毒事故时,为了避免引起较大的人员伤亡和财产损失,应对受影响区域的人员进行疏散。根据危险化学品影响区域的

4、程度不同,分别采用不同的疏散方法,把受影响区域的人员有组织、有计划地迅速撤离到安全地区。若疏散范围太小,则位于地区的没有疏散的人员将会受到伤害;若疏散范围太大,则付出的代价又太高。因而如何根据危险化学品的泄漏情况和事故情景,确定合理可信的影响区域,是危险化学品事故疏散决策中需要解决的一个重要问题。1.2 危险化学品分类常用危险化学品分类及标志(GB13690-92)将危险化学品分为八类。第 1 类:爆炸品第 2 类:压缩气体和液化气体第 3 类:易燃液体第 4 类:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第 5 类:氧化剂和有机过氧化物第 6 类:毒害品和感染性物品知行NUC 队1天津石化 1.010

5、4Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学第 7 类:放射性物品第 8 类:腐蚀品 危险化学品主要毒性、腐蚀性和放射性。包括活性与危险性、燃烧性、爆炸性、由于危险化学品具有上述特性,因此危险化学品大量排放或泄漏后,可能引 起火灾、爆炸,造成人员伤亡,可污染空气、水、地面和土壤或食物,同时可以 经呼吸道、消化道、皮肤或黏膜进入人体,引起群体中毒甚至死亡事故发生。总 之,危险化学品事故系指一种或数种物质释放的意外或危险。1.3 危险化学品事故类型危险化学品泄漏后产生的事故可以分为火灾、爆炸和中毒三大类。火灾事故 是易燃的液态或气态危险化学品泄漏后被点火源点燃而引起的。根据燃烧方式的

6、 不同,可以将火灾分为池火、喷射火、火球和闪火等类型。当易燃或可燃的危险 化学品泄漏到空气中,在扩散过程中与空气混合形成蒸气云。如果遇到火源,浓 度处于爆炸范围以内的蒸气云就会燃烧;如果燃烧非常迅速且剧烈,就可能导致 爆炸。危险化学品泄漏后产生的爆炸事故,一般可分为蒸气云爆炸、沸腾液体扩散蒸气云爆炸和其他爆炸等。若泄漏的危险化学品是物质,且此物质进入人体而导致人体某些生理功能或组织、器官受到损坏,这种事故就是中毒事故。各类事故的事故情景如图1-1所示。知行NUC 队2天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学图 1-1 各类事故情景1.4 相关案例2011

7、年 12 月 17 日,宝丰能源集团苯加氢项目发生硫化氢中毒事故,造成 3 人死亡,9 人受伤。事发时,一名苯加氢员工在巡检时发现非芳烃地下废液槽抽出泵的轴封有渗漏,在现场主操后,对渗漏部位进行检查时,不小心掉入槽外的地坑中昏迷。随后多人盲目施救相继中毒晕倒。2016 年 11 月 13 日,湖北荆门钟祥市大生化工脱硫塔发生窒息事故,造成 3 人死亡。事故前一日 21 时,当班技术员发现 2 号脱硫塔上部 8 个水洗喷淋塑料支管有水渗漏;事发当日 14 时 50 分左右,3 名操作人员到现场处理渗漏;17 时 20 分,脱硫岗位巡检工发现上述 3 名操作人员倒在 2 号脱硫塔内,当即报告,并立

8、即组织施救;17 时 40 分,3 名操作人员被救出,经抢救无效死亡。经初步分析,事故直接原因可能是:3 名操作人员在未办理作业票、未进行有害气体分析、未佩戴防护设施的情况下,其中 1 人进入 2 号脱硫塔内查看螺旋喷头是否堵塞,缺氧晕倒,另外 2 人盲目入塔施救,最终导致 3 人缺氧窒息死亡(经查看在线监测数据,2 号脱硫塔内氧含量为 5%)。1.5 危险化学品事故后果1.5.1 中毒引起中毒的危险化学品有以下种类:气体(如窒息性气体一氧化碳、硫化氢、 化物;刺激性气体如氮氧化物、氯、氨、二氧化硫等),有机溶剂(苯胺、三硝 基甲苯等),以及有机磷农药等。能引起中毒的危险化学品一定要有基本条件

9、, 即毒物易弥散,而散发时有较多的人接触。从实际发生的情况看,危险化学品中 毒事故多集中在某几种化学物质上:氯气、氨气、氮氧化物、二氧化碳、硫化氢、 硫酸二甲酯、光气等,主要由刺激性气体和窒息性气体组成,占全部中毒事故的 75122 上。而其中氯气、一氧化碳、氨气三类化合物所致的危险化学品中毒事 故占55左右。这些物质在化工、石油化工、石油等产业中应用和接触十分广 泛和密切。另外,由于有些化学物质腐蚀性很强,常使设备、管线损坏,发生跑、 冒、滴、知行NUC 队3天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学漏,外逸的气体极易通过呼吸道进入人体而导致人体中毒。1.

10、5.2 爆炸与火灾火灾、爆炸等危险化学品事故可直接导致人员死亡,同时,现场的中毒、烧伤,窒息伤员如得不到及时有效的现场救护,也将导致死亡。1.5.3 窒息窒息性气体可分为两大类:一类为单纯性窒息性气体,如氢气、甲烷、二氧化碳等,这类气体本身毒性很低,但因其中空气中含量高,使氧的相对含最降低,肺内氧分压降低,导致机体缺氧;另一类为化学性窒息性气体,如一氧化碳、化物、硫化等,主要是对血液或组织产生特殊的化学作用,使血液运送氧的能力和组织利用氧的能力发生障碍,造成全身组织缺氧。第二章 预测软件 ALOHA2.1 概述近年来,运用不同的数学模型,用计算机编制了许多的气体扩散软件。这些软件可以用来模拟危

11、险化学品在空间的扩散过程,进而计算气体的浓度和确定事 故影响范围。常见的软件有 SLAB、DEGADIS、ARCHIE 和 ALOHA 等。这些软件使用不同的模型,各具特色,其中 ALOHA(Areal Locations of Hazardous Atmospheres,有害大气空中定位软件)是由美国环保署(EPA)化学制品突发 和预备办公室(CEPPO)和美国国家海洋和大气管理(NOAA) 响应和恢复办公室共同开发的应用程序。ALOHA 经过多年发的展,功能逐渐强大,可以用来计算危险化学品泄漏后的毒气扩散、火灾、爆炸等产生的毒性、热辐射和冲击波等。目前 ALOHA 已经成为危险化学品事故应

12、急救援、规划、培训及学术研究的重要工具。知行NUC 队4天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学2.2 软件用途ALOHA 软件的主要功能有:(1) 可以模拟危险化学品火灾、爆炸和中毒等事故后果。ALOHA 中采用的是成熟的数学模型,主要有高斯模型、DEGADIS 重气扩散模型、蒸气云爆炸、闪火等成熟的大气扩散、火灾、爆炸等模型。(2) 能够预测事故影响范围。对于特定的事故情景,即在给定的危险化学品、泄漏源的特征、事故发生的天气和环境特征等条件下,能够确定火灾、爆炸或中毒事故的影响区域和严重程度。(3) 能够预测敏感点处事故的进展。对于特定的敏感点,例如医

13、院、养老院、学校等一些脆弱性的目标,能够根据建筑物类型,预测室内、外毒气浓度的变化。(4) 应急培训和训练。ALOHA 给出两种工作模式。一种是应急模式,一种是培训模式。在培训模式下,用户可以根据不同的事故情景,改变输入参数,就可以观察事故影响范围的变化和敏感点处的浓度变化情况,从而得到培训和训练的目的。2.3 模拟过程(1)输入危险化学品泄漏的地点(即纬度、经度和海拔)和时间以及建筑物类型。这些参数主要是用来确定日照角度和强度,和大气气象参数一起来确定大气稳定度。(2)输入危险化学品参数。要求输入危险化学品的物理、化学、毒性参数。为了应用方便,ALOHA 软件带有常见的危险化学品参数数据库,

14、在应用时可以直接从数据库中选择危险化学品类别;若数据库中没有,则需要输入相应的参量。(3)输入气象条件参数。要求输入风速、风向、地表状态、气温、湿度等参数。这些参数将用来计算气体的扩散速率、方向、距离和浓度等。(4)描述危险化学品的泄漏情形:要求输入容器的尺寸、充装程度、介质状态以及泄漏口形状、面积和位置等参数。(5)显示危险区域:当毒物的浓度、火灾的热辐射或爆炸产生的冲击波等知行NUC 队5天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学超过某一临界值、就可能对人或财产产生危险。ALOHA 用红、橘、黄三种颜色分别表示三种不同的区域。(6)若要计算敏感点的危险化

15、学品浓度变化情况,则还需要输入敏感点参数。敏感点参数包括两部分,一部分是建筑类型参数。此参数是为计算室内毒气的速度而引入的。ALOHA 软件把建筑物类型分为一般密闭的办公楼、单层建筑、双层建筑三种,当然也可以直接输入每小时室内空气与外界交换的次数;另一部分就是敏感点的坐标参数,要求输入的是该敏感点相对于泄漏源的坐标。(7)计算选项和显示选项。计算选项有三个备选项:第一个选项是让ALOHA 自行决定;第二个选项是使用高斯扩散;第三个选项是使用重气扩散。显示选项确定在结果显示中使用英制单位还是公制单位。(8)用图或文字显示区域的范围以及敏感点的室内外浓度变化曲线。以上的(1)(6)是参数的输入,描

16、述事故情景的;(7)是计算和显示的方式、方法;(8)是模拟结果的显示方式。有两种方式,一种是文字描述,一种是可视化的方法。2.4 模拟结果及分析2.4.1 氢气储罐事故分析1.场景描述2017 年 7 月 15 日 21:34,南港工业园区内一氢气储罐因发生撞击导致筒体破坏,在储罐高度一半处,撞击了一个长为 5cm,宽为 2cm 的缝。该厂位于天津市滨海新区,海拔高度为 3m,地理坐标为北纬 39243834,东经 11803 11719,当时风速为 6m/s,风向为东南风,相对湿度 70%,储罐公称容积为 5m3,温度 50,压力 0.2MPa,天空无云,外界气温为 30。2.分析结果(1)

17、易燃蒸汽云模型蒸汽云模型:通过分析,该储罐泄漏无毒,不会造成伤害。知行NUC 队6天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学蒸汽云易燃模型:通过分析,该储罐泄漏不会燃烧,无伤害。蒸汽云爆炸模型:通过分析,该储罐泄漏不会爆炸,无伤害。(2)水池火灾模型通过分析,该储罐泄漏不会发生水池火灾。(3)该储罐无 BLEVE 模型。2.4.2 MDEA 储罐事故分析1.场景描述2017 年 7 月 15 日 17:31,南港工业园区内一 MDEA 储罐因发生撞击导致筒体破坏,在储罐高度一半处,撞击了一个直径为 0.1m 的洞。该厂位于天津市滨海新区,海拔高度为 3m,地

18、理坐标为北纬 39243834,东经 1180311719,当时风速为 5m/s,风向为东南风,相对湿度 63%,储罐公称容积为 200m3,为橘瓣式储罐,温度 40,压力 0.2MPa。当时天空少云,外界气温为 35。2.分析结果(1)易燃蒸汽云模型蒸汽云模型:通过分析,该储罐泄漏无毒,不会造成伤害。蒸汽云易燃模型:通过分析,该储罐泄漏不会燃烧,无伤害。蒸汽云爆炸模型:通过分析,该储罐泄漏不会爆炸,无伤害。(2)水池火灾模型分析结果如 2-1 所示。知行NUC 队7天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学图 2-1 MDEA 储罐池火模型分析池火热辐射随

19、着距离增大而衰减,衰减速度随距离增大而变慢。由图 2-1 可得,以液池为中心,半径为 10m 的圆形区域内,为死亡区(红域),此范围内操作设施全毁,人员在10s 内死亡的概率为1%,在1min 内死亡概率为100%。以液池为中心,半径 2023m 的环形区域内,为重伤区(橙域),此范围内有火 焰时木材会燃烧,人员在 10s 内会遭受二度烧伤;以液池为中心,半径为 2130m 的环形区域内,为轻伤区(黄域),此范围内木材燃烧,塑料熔化,人员在 10s 内会受到一度烧伤,在 1min 内的死亡概率为 1%。(3)BLEVE 模型分析结果如下:知行NUC 队8天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱

20、硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学图 2-2 MDEA 的 BLEVE 模型分析由图 2-2 可得,0.5Km 范围内为死亡区(红射是致命的;域),火球 1min 内产生的热辐0.8Km 范围内为轻伤区,火球 1min 内产生的热辐射使人感到疼痛。2.4.3 燃料气储罐事故分析1.场景描述2017 年 7 月 16 日 08:50,南港工业园区内一燃料气储罐因发生撞击导致筒体破坏,在储罐高度 0.8m 处,撞击了一个长为 5cm,宽为 3cm 的缝。该厂位于天津市滨海新区,海拔高度为 3m,地理坐标为北纬 39243834,东经 11803 11719,当时风速为10m/s,风向为东南风,

21、相对湿度50%,储罐公称容积为650m3,为橘瓣式储罐,温度-161,压力 0.1MPa。当时天空少云,外界气温为 29。2.分析结果(1)扩散速率知行NUC 队9天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学图 2-3 燃料气泄漏速率由图 2-3 可得,该储罐泄漏要持续 10min,泄漏速率不断降低。(2)易燃蒸汽云模型蒸汽云模型:图 2-4 燃料气模型分析由图可得,该燃料气无毒。蒸汽云易燃模型:知行NUC 队10天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学图 2-5 燃料气储罐蒸汽云易燃模型天然气储罐发生瞬时或者延迟泄漏,形

22、成液池,蒸气在空中扩散,在没有被点燃的情况下形成气体。由图 2-5 可得,由于近场效应使得短距离内的气体分散预测不可靠,死亡区(红域)与重伤区(橙域)未被画出。60m 范围为轻度受伤害区(黄蒸汽云爆炸模型:域)。知行NUC 队11天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学图 2-6 燃料气储罐蒸汽云爆炸模型由图 2-6 可得,由于近场效应使得短距离内的气体分散预测不可靠,死亡区(红域)与重伤区(橙域)未被画出。在中心线风向上 312.5m 的椭球型区域内为轻伤区(黄(2)水池火灾模型域)。图 2-7燃料气储罐水池火灾模型知行NUC 队12天津石化 1.010

23、4Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学池火热辐射随着距离增大而衰减,衰减速度随距离增大而变慢。由图 2-7 可得,在中心线 313m 椭圆形范围内为死亡区域(红域),此范围内操作设施全毁,人员在 10s 内死亡的概率为 1%,在 1min 内死亡概率为100%。中心线 515m 椭圆形范围内为重伤区域(橙木材会燃烧,人员在 10s 内会遭受二度烧伤;中心线 1121m 椭圆形范围内为轻伤区域(黄域),此范围内有火焰时域),此范围内木材燃烧,塑料熔化,人员在 10s(3)BLEVE 模型内会受到一度烧伤,在 1min 内的死亡概率为 1%。图 2-8 燃料气储罐 BLEVE

24、模型由图 2-8 可得:120m 范围内为死亡区(红域),火球 1min 内产生的热辐射是致命的;190m 范围内为重伤区,火球 1min 内产生的热辐射可以使人导致二级烧伤;300m 范围内为轻伤区,火球 1min 内产生的热辐射使人感到疼痛。2.4.4 氢气管道2.4.4.1 场景描述2017 年 7 月 10 日 14:48,南港工业园区内一氢气管道泄漏。该厂位于天津知行NUC 队13天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学市滨海新区,海拔高度为 3m,地理坐标为北纬 39243834,东经 11803 11719,当时风速为 5m/s,风向为东南风

25、,相对湿度 48%,管道长为 10m,直径为 50mm,温度 37,压力 0.2MPa。当时天空少云,外界气温为 37.(1)扩散速率图 2-9 氢气管道扩散速率由图 2-9 可得,管道扩散速率保持不变。(2)热辐射模型图 2-10 氢气管道热辐射模型由图 2-10 可得,50m 以内为死亡区,65m 以内为重伤区,110m 内为轻伤区。知行NUC 队14天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学2.5 防火防爆措施1. 设置标准:罐区与周围设施的安全距离应符合石油化工企业设计防火规范(GB501602008)2. 电气防爆措施将正常运行时的易产生火花的电气

26、设备布置在远离 LPG 储罐的爆炸危险性教学或爆炸危险的区域内。3设置阻火器天然气储罐顶部与大气相通的呼吸管道上必须设置阻火器,且应安装在呼吸阀下面。4. 管道与阀门采用无缝管道,尽量采用焊接。5. 防止静电与雷击,应设置防雷防静电设施,满足爆炸及火灾危险环境电力装置设计规范(GB5005892)等标准的要求。6. 监控、防护设施采用 DCS 集散控制操作系统,设置高低液位报警等。7. 消防系统设置固定式高倍数泡沫灭火系统,并设置足够的移动式灭火器。8. 安全管理编制天然气事故应急救援预案,建立应急组织和应急响应队伍,配备必要的防护救护器材,定期进行事故演练,将事故损失降至最低。知行NUC 队

27、15天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学第三章 应急方案3.1 应急响应3.1.1 预案启动发生火灾事故后凡符合下列条件之一,化学品泄漏火灾事故应急预案启动。A、重大危险源不论发生什么火灾,岗位操作人员未能及时扑灭;B、重大危险源发生较大物料泄露并着火,岗位操作人员未能及时处置; C、接到车车辆发生火灾事故、请求支援报告。应急指挥部下达命令后,向应急指挥部办公室下达启动本预案的指令,进行应急处置工作。3.1.2 应急报告发生物料泄露、火灾时,当班驾驶员解决不了的在 5 分钟内向公司安全部报告,安全部在 5 分钟内向应急指挥部报告。3.1.3 应急行动(

28、1)应急指挥部办公室接到重大危险源发生火灾、泄露事故请求支援的报告后,迅速开展下列工作:A、向应急指挥部领导或者上级应急指挥中心办公室汇报;B、按应急指挥部领导指示公司有关职能部门;C、确定本部门派往现场的人员并待命;D、根据应急指挥部决定,技术保障组专业技术人员;E、联系事故可能波及的周边企业、社会救援机构;F、收集现场资料;G、等;公司各部门,组成应急施救小组,包括:抢险组、医疗与卫生队伍知行NUC 队16天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学H、根据应急指挥中心的指示,起草上报的材料;I、安排专人负责确保应急指挥部与事故现场通讯联络畅通; J、做好

29、应急指挥部的交通、后勤等保障工作;K、所有应急人员保持移动通讯 24 小时开机状态。(2)应急指挥部接到应急指挥部办公室重大危险事故发生报告后,迅速开展下列工作:A、组织相关部门和专业技术人员制定重大危险源事故应急处置指导对策;B、拟定现场应急指挥部人员,确定现场应急总指挥;现场应急总指挥(或指定代表)带领,应急抢险人员、生产技术部、安防部及专业技术人员赶赴现场,实行现场处置。(3)物资供应部接到应急响应准备之后联系公司库房,准备事故应急救援可能需要的应急物资。(4) 车队接到响应准备后全部车辆做好准备待发。(5) 应急指挥部办公室接到应急指挥部下达的命令之后,应急指挥部全体成员召开事故应急救

30、援会议,确定现场指挥和组成人员。各响应部门按照响应级别开展应急救援工作。(6)其他相关部门做好应急准备,以便随时完成应急救援指挥部安排的工作。3.2 处置措施主要的处置措施包括:控制、灭火、隔绝、堵漏、倒灌、拦截、稀释、覆盖、泄压、收集等专项技术措施。3.3 后期处置(1)安置人员在短时间内要迅速恢复的生命支持系统,保证食物和水的供应,妥善安置生活。(2)清理现场知行NUC 队17天津石化 1.0104Nm3/h 废气脱硫装置项目ALOHA 评估报告中北大学及时清理现场,修复损坏设施,恢复生产、生活的秩序,做好后期评估工作。(3)调查总结发生安全生产事故后,公司要按照关于特大安全事故责任追究的规定,和公司的相关规定,组成联合调查组,开展调查工作。事故调查处理按照实事求是、尊重科学的原则,客

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