大学物理化学化学平衡课后习题及答案.doc

1、化学平衡课后习题一、是非题下列各题中的叙述是否正确？正确的在题后括号内画“”，错误的画“”。1. 某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下，当该反应的DrGm0时，则该反应能正向进行。 ( )2. 如果某一化学反应的DrH0时，随着惰性气体的加入而平衡向左移动。（ ）4. 对理想气体反应：0 = SBnBB，在定温定压下当SBnB0时，随着惰性气体的加入而平衡向左移动。（9. 如果某一化学反应的DrH不随温度变化，那么其DrS也不随温度变化，但是其DrG却与温度有关。（ ）5. 对于真实气体混合物的反应，该反应的标准平衡常数K仅仅是温度的函数。（ ）二、选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括

2、号内：1. PCl5的分解反应PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 在473 K达到平衡时PCl5(g) 有48.5%分解，在573 K 达到平衡时，有97 %分解，则此反应是（ ） （1）吸热反应； （2）放热反应； （3）反应的标准摩尔焓变为零的反应； （4）在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。2. 设反应 aA(g ) = yY(g) + zZ(g),在101.325 kPa、300 K下，A的转化率是600 K的2倍，而且在300 K下系统压力为101 325 Pa的转化率是2101 325 Pa的2 倍，故可推断该反应 ( ) （1）标准平衡常数与温度，压力成反比；

3、 （2）是一个体积增加的吸热反应 ； （3）是一个体积增加的放热反应； (4)标准平衡常数与温度成正比，与压力成反比。 3.理想气体反应N2O5（g）= N2O4（g）+1/2O2（g）的DrH为41.84kJmol1，。要增加N2O4（g）的产率可以（ ） （1）降低温度； （2）提高温度；（3）提高压力； （4）定温定容加入惰性气体。 4. 影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为：（ ）。 (1) 催化剂 ； (2) 温度 ； (3) 压力 。5. 温度升高时，固体氧化物的分解压力（分解反应是吸热反应）：（ ）（1）降低；（2）增大；（3）恒定；（4）无法确定。6. 反应 2NO(g

4、) + O2(g) = 2NO2(g) 是放热的, 当反应在某温度、压力下达平衡时，若使平衡向右移动。则应采取的措施是：（ ）（1）降低温度和减小压力；（2）降低温度和增大压力；（3）升高温度和减小压力；（4）升高温度和增大压力。三、填空题在以下各小题的“_”处填上答案。1. 某气相反应A =Y+ Z是吸热反应, 在 25 时其标准平衡常数K=1 , 则25 时反应的DrS_0，此反应在40 时的K_25 时的K。 (选填 ，=，Ky, rGm(1500K)0才行。故 即p(CO2)不得大于100.15kPa【剖析】：本题所给反应是理想气体纯固体的多相反应。(i)先由给定的三个反应rGmy与温

5、度T的关系式通过线性组合求出可能发生的反应的rGmy(1500K) ，进而求出Ky(1500K)；(ii)再列出Jy (1500K)的表达式，此时应注意对有纯固体参加的多相反应的表达式，式中只出现气体的分压；(iii)最后根据范特荷夫定温方程，确定防止可能进行的反应发生，CO2(g)分压的最大值。3【题解】：（）已知COCl2(g)的合成反应Ky(373K)=1.25108，则其解离反应的故COCl2解离反应的rGmy(373K)=-RTlnKy(3773K) =-8.314Jmol-1K-1373Kln(0.810-8) =57816.8Jmol-1而解离反应的rSmy(373K)=-rSm

6、y(373K)=125.52Jmol-1K-1所以解离反应rHmy(373K)= rGmy(373K)+373KrSmy(373 K) =57816.8Jmol-1+373K125.52Jmol-1K-1 =104635Jmol-1（） COCl2(g)=CO(g)+Cl2(g)开始n/mol： 1 0 0平衡neq/mol：1-0.001 0.0010.001平衡 neq/mol=1-0.001+0.001+0.001=1+0.001代入p=200kPa,解得Ky(T)=210-6因解离反应的rCp,m=0，即rHmy与温度无关，则由范特荷夫方程：代入Ky(373K)=0.810-8, rH

7、my(373K)=104635Jmol-1,解得 T=446K【剖析】：解本题需要正确应用最基本的热力学公式外，关键还在于要把COCl2(g)解离反应与合成反应的标准平衡常数的关系(互为倒数，即)以及热力学函数变化值的关系正、负号相反，如 , , 理顺，这是是否得到正确结果的关键所在，稍不留神就会铸成错误。4【题解】：（）若视rHmy与温度无关，可视为常数，则rHmy=9127K8.314Jmol-1K-1=75882 Jmol-1300K时，由Ky=f(T)关系式，代入T=300K ,得Ky=6.6510-7rGmy(300K)=-RTln Ky(300K)=-8.314 Jmol-1K-1300Kln(6.6510-7)=35476 Jmol-1rGmy (300K)=