药物的鉴别试验精要

第二章第二章药物的鉴别试验 药物分析课件药物分析课件 上一内容 下一内容 回主目录 O返回基本要求掌握： 鉴别试验的目的、药物性状和物理常数的测定及其对药物鉴别的作用，常用鉴别方法与选择。熟悉 : 鉴别试验的影响因素与注意事项。了解： 鉴别试验方法的验证。上一内容 下一内容 回主目录 O返回基本内容一、概述二、药物鉴别的项目三、药物鉴别的方法四、鉴别试验的条件练习与思考上一内容 下一内容 回主目录 O返回一、概述一、概述鉴别试验 (identification test)：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。 上一内容 下一内容 回主目录 O返回二、药物鉴别的项目二、药物鉴别的项目药物的鉴别试验包括： 性状 和 鉴别（一）性状（ definition)聚集状态、晶形1.外观 色泽臭、味上一内容 下一内容 回主目录 O返回例 维生素 B1 Ch.P（ 2010） 【 性状 】 本品为白色结晶或结晶性粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅速吸收约 4%的水分。（色泽） （聚集状态）（臭） （味）上一内容 下一内容 回主目录 O返回2. 溶解度极易溶： 1份溶质在不到 1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在 1份 不到 10份溶剂中溶解 溶解 : 1份溶质在 10份 不到 30份溶剂中溶解 略溶 : 1份溶质在 30份 不到 100份溶剂中溶解 微溶 : 在 100份 不到 1000份溶剂中溶解 极微溶解 :在 1000份 不到 10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶： 10000份溶剂中不完全溶 上一内容 下一内容 回主目录 O返回凡例 项目与要求 Ch.P（ 2010）（ 2）溶解度是药品的一种物理性质。各品种项下选用的部分溶剂及其在该溶剂中的溶解性能，可供精制或制备溶液时参考。例 尼莫地平 Ch.P（ 2010）【 性状 】本品在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中 易溶 ，在乙醇中 溶解 ，在乙醚中 微溶 ，在水中 几乎不溶 。上一内容 下一内容 回主目录 O返回其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也可反映药品的纯度，是评价药品质量的主要指标之一。3. 物理常数相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值、酸值。上一内容 下一内容 回主目录 O返回第一法：易碎的固体药品1）熔点 第二法：不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）第三法：凡士林或其他类似的物质例 扑米酮 Ch.P（ 2010）【 性状 】 熔点 本品的熔点（附录 C）为280284 。上一内容 下一内容 回主目录 O返回摩尔吸收系数 =A/CL3）吸收系数百分吸收系数2）比旋度 ：指在一定波长下，偏振光透过 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。 上一内容 下一内容 回主目录 O返回例 维生素 C Ch.P（ 2010）【 性状 】 比旋度 取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每 1ml中约含 0.10g的溶液，依法测定 ， 比旋度为 +20.5 +21.5 .例 盐酸氨溴索 Ch.P（ 2010）【 性状 】 吸收系数 精密称取本品适量，加0.01mol/L盐酸溶液溶解并定量稀释制成每 1ml中约含25 g的溶液，照紫外 -可 见 分光光度法，在 244nm的波长处测 定吸光度，吸收系数 ( )为 233 247。上一内容 下一内容 回主目录 O返回（二）一般鉴别试验 （ general identification test）ChP附录中有： 丙二酰脲类 、 托烷生物碱类 、 芳香第一胺类 、 有机氟类 、 无机金属类（ Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等）、 有机酸盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。 只能证实为 某一类 药物，不能证实为某一种药物。上一内容 下一内容 回主目录 O返回1.有机氟化物有机氟氧瓶燃烧无机氟离子 pH4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物上一内容 下一内容 回主目录 O返回2. 有机酸盐(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色 配位化合物（酚 OH）上一内容 下一内容 回主目录 O返回(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银 水浴中 银镜（还原性）上一内容 下一内容 回主目录 O返回3.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性 -萘酚试液橙黄到猩红色上一内容 下一内容 回主目录 O返回4.托烷生物碱类具有莨菪酸结构，有 Vitali反应 ,显 紫色 。5.无机金属盐（ 1）钠盐、钾盐、钙盐的 焰色反应Na+显 鲜黄色K+显 紫色Ca2+显 砖红色 上一内容 下一内容 回主目录 O返回（ 2）铵盐供试品 + NaOH 氨气 碱性：使湿润的红色石蕊试纸变蓝还原性：使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色臭 ： 氨臭上一内容 下一内容 回主目录 O返回6. 无机酸根氯化物： ?硫酸盐： ?上一内容 下一内容 回主目录 O返回如：母核相同， 取代基不同一般鉴别试验某一 类 药物专属鉴别实验此类药物中的某一 种 药物（三）专属鉴别试验 (specific identification test)上一内容 下一内容 回主目录 O返回苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥例 司可巴比妥钠 Ch.P（ 2010）【 鉴别 】 （ 2）取供试品 0.1g，加水 10ml溶解后，加碘试液 2ml，所显棕黄色在 5分钟内消失。（ 4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录 ). 例 苯巴比妥 Ch.P（ 2010）【 鉴别 】 （ 1）取本品约 10mg，加硫酸 2滴与亚硝酸钠约 5mg，即显橙黄色，随即转橙红色。（ 4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录 ).上一内容 下一内容 回主目录 O返回三、鉴别方法（一）化学鉴别法要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速例 阿司匹林 Ch.P（ 2010）【 鉴别 】 （ 1）取本品约 0.1g，加水 10ml，煮沸，放冷，加三氯化铁试液 1滴，即显紫堇色。上一内容 下一内容 回主目录 O返回例 尼可刹米 Ch.P（ 2010）【 鉴别 】 （ 3）取本品 2滴，加水 1ml ，摇匀，加硫酸铜试液 2滴与硫氰酸胺试液 3滴，即生成 草绿色沉淀 。上一内容 下一内容 回主目录 O返回例 维生素 B1 Ch.P（ 2010）【鉴别】（ 1） 取本品约 5mg,加氢氧化钠试液 2.5ml 溶解后，加铁氰化钾试液 0.5ml与正丁醇 5ml ，强力振摇 2 分钟，放置使分层，上面的醇层显强烈的 蓝色荧光 ；加酸使成酸性，荧光即消失；再加碱使成碱性，荧光又显出 。上一内容 下一内容 回主目录 O返回例 尼可刹米 Ch.P（ 2010）【 鉴别 】 （ 1）取本品 10 滴，加氢氧化钠试液 3ml，加热，即发生 二乙胺的臭气 ，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。上一内容 下一内容 回主目录 O返回5. 制备衍生物测定熔点法 药物试剂 新化合物有一定 mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。上一内容 下一内容 回主目录 O返回（二）光谱鉴别法1. 紫外光谱鉴别法紫外光谱图原理：缺点：光谱较简单，曲线性状变化不大，专属性小于 IR特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作简