第十二章糖类一

医 学 化 学菏泽医学专科学校第十二章 糖类（一）菏泽医学专科学校 医 学 化 学菏泽医学专科学校 医 学 化 学菏泽医学专科学校 医 学 化 学糖类化合物分子组成的经验公式为Cm(H2O)n， 从公式看：糖类化合物是由碳和水组成，故称为 碳水化合物 。糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及它们的脱水缩合产物。菏泽医学专科学校 医 学 化 学2.根据其来源而用俗名，如葡萄糖，蔗糖，乳糖等 单糖 不能水解的多羟基醛或多羟基酮，如葡萄糖、 果糖、核糖等低聚糖 水解生成二个至十个单糖，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等寡糖 水解生成三个至十个单糖多糖 十个以上单糖分子缩聚而成的物质，又称多聚糖。如淀粉、纤维素、糖原等1.按照水解产生的最终产物的个数分类：菏泽医学专科学校 医 学 化 学第一节 单糖一、单糖的分类醛糖 ： 葡萄糖、半乳糖、核糖等酮糖 ： 果糖1. 单糖按醛或酮分类：多羟基醛 多羟基酮菏泽医学专科学校 医 学 化 学 2. 根据分子中含碳原子数不同：丁糖、戊糖、己糖等丁醛糖 戊醛糖 己酮糖 菏泽医学专科学校 医 学 化 学二、单糖的结构葡萄糖分子式为 C6H12O6（一） 葡萄糖的开链醛式结构和构型L-(-)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖 菏泽医学专科学校 医 学 化 学D-果糖 D-山梨糖菏泽医学专科学校 医 学 化 学（ 1） 开链结构不能解释的性质：（二） 葡萄糖的环状结构与构象不能与 NaHSO3发生加成反应；不存在C=O?不与品红亚硫酸试剂显色；菏泽医学专科学校 医 学 化 学（二） 葡萄糖的环状结构与构象2.变旋光现象1895年 Tanret分离出两种物理性质不同的 葡萄糖-D-葡萄糖：乙醇中结晶 . m.p.146 D = + 112-D-葡萄糖：吡啶中结晶 .m.p. 150 D = + 18.7特点：两者任何一种溶于水后，溶液比旋光值逐渐发生改变，最后的 D = + 52.7 。定义：在溶液中比旋光度能自行改变，并达到一个恒定值的现象称为 变旋光现象 。构型改变！菏泽医学专科学校 医 学 化 学3.葡萄糖：环状半缩醛醛基羟基缩醛 2 mol 醇1 mol 醇半缩醛CH2OHH OHOH HH OHHH OHO菏泽医学专科学校 医 学 化 学(三 ) 葡萄糖的环状结构和 Haworth式 菏泽医学专科学校 医 学 化 学菏泽医学专科学校 医 学 化 学葡萄糖的存在形式-D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖63.6% 36.4%菏泽医学专科学校 医 学 化 学（三）果糖的结构半缩酮反应菏泽医学专科学校 医 学 化 学果糖的对映异构菏泽医学专科学校 医 学 化 学吡喃果糖 吡喃果糖呋喃果糖 呋喃果糖菏泽医学专科学校 医 学 化 学（一）氧化反应与托伦试剂、 班氏试剂、 菲林试剂反应还原糖： 凡是对与托伦试剂、 班氏试剂、 菲林试剂氧化的糖称还原糖，反之，非还原糖。醛糖的氧化三、化学性质单糖都是还原糖。临床检验工作的尿糖定性检出试剂：班氏试剂菏泽医学专科学校 医 学 化 学与溴水的反应选择性地将醛基氧化成羧基。v溴水不氧化酮糖。 可用于鉴别酮糖和醛糖。三、化学性质菏泽医学专科学校 医 学 化 学v 醛糖与 HNO3反应生成二酸 ， 酮糖在此条件下发生 C2-C3键的断裂，生成小分子的醇酸。与稀硝酸的反应菏泽医学专科学校 医 学 化 学（二）酸碱溶液中单糖的化学反应菏泽医学专科学校 医 学 化 学菏泽医学专科学校 医 学 化 学2. 酮糖与醛糖的互变重排菏泽医学专科学校 医 学 化 学单糖在弱碱如 Ba(OH)2溶液中很不稳定，可以发生互变异构（差向异构化）。如果糖在弱碱如 Ba(OH)2溶液中，通过烯醇式结构，部分转化成甘露糖 、葡萄糖，成为三者的平衡混合物。D-甘露糖 、 D-葡萄糖互为 C2的差向异构体。菏泽医学专科学校 医 学 化 学（三） 成苷反应菏泽医学专科学校 医 学 化 学甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+-苷键 -苷键配基菏泽医学专科学校 医 学 化 学（ 四）成酯反应 糖和酸反应可生成酯如：酸 无机含氧酸-D-吡喃葡萄糖 -1-磷酸酯 -D-呋喃果糖 -1， 6-二磷酸酯菏泽医学专科学校 医 学 化 学四、重要的单糖 D- （ -） -核糖和 D