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仪器分析下册练习题一、 填空题1、电极电位偏离其平衡电极电位，这种现象叫电极极化，它包括阴极极化过电位和阳极极化过电位。2、过电位出现时，阴极电位向 负 移，阳极电位向 正 移。3、电解和库仑分析法时，阴极电位越 正 的先析出，阳极电位越 负 的先析出。4、电位分析分为电位法和电位滴定法两种。5、建立电位法测定某物质的量的依据是测量到的某一电极的电极电位，从能斯特公式的关系直接求得待测离子的浓度。6、在电位分析中构成电池的两个电极为一个是指示电极， 另一个为参比电极。7、极谱分析是一种特殊形式的电解方法，其特殊指的是小面积的工作电极 与参比电极组成的电解池，电解被测物质的稀溶液，根据所得的电流电压曲线来进行定性、定量分析。8、高效液相色谱法的缩写 HPLC 。9、气相色谱法的缩写 GC 10、气相色谱法测定的对象为 在测定条件下易于气化的物质，通常为气体、液体和低熔点的物质 。11、高效液相色谱法测定的对象为在测定条件下易于某种流动相的物质，通常为液体和固体 。11、电极电位偏离了它的平衡值，这种现象叫极化现象，主要有两种，一是浓差极，二是电化学极化。12、极谱分析中的干扰电流有残余电流、迁移电流、极谱极大和氧电流，其残余电流由 电解电流 和 充电电流 组成。13、极谱波按电极反应的可逆性分为 可逆波 和 不可逆波 两类。14、极谱波按电极反应的过程分为 还原波（阴极波） 和 氧化波（阳极波） 两类.15、电位分析法的理论依据是 能能斯特公式 。16、库仑分析法的理论依据是 法拉弟定律 。它分为 控制电位库仑分析法和控制电流库仑分析法（库仑滴定法）。17、电解分析法主要可分为 恒电流电解法 和 恒电压电解法 。恒电流电解的分析方法是控制电流电解 称量 电极上析出物质的质量，很少用于分离 ；恒电压电解的分析方法是 控制电解电压称量电极上析出物质的质量，主要用于分离。18、库仑分析法的实验原理属于 电解分析法 。19、电解时离子的析出次序电极电位 正 的先析出；电极电位 负 的后析出；20、对于有相同浓度的二价金属离子，要使A物质析出，而B物质不析出的条件是 B物质的析出电位必需比A 物质的析出电位负0。150。18V 。21、恒电压电解法要求电解时的电流效率 100% 。22、残余电流直接影响测量的扩散电流，但可采用 作图法 加以扣除。23、控制电流库仑分析法也称为 库仑滴定法。24、色谱分析法是一种 分离、分析方法 。25、阳离子选择性电极电的计算式为 ISE = +RT/ZF（M ），式中的为常数，包括 内参比电极 电位和 膜内的相间 电位。26、阴离子选择性电极电的计算式为 ISE = RT/ZF（R），式中的为常数，包括 内参比电极 电位和 膜内的相间 电位。27、阳离子选择性电极电的计算式为 ISE = +RT/ZF（M ） 。28、阴离子选择性电极电的计算式为 ISE = RT/ZF（R） 。29、玻璃电极的电位与试液pH值的关系 玻璃 = 0。0591pH 。30、气敏电极通常是利用待测气体对某一化学平衡的影响，使平衡中的某特定离子的活度发生变化，再用离子选择电极来反映该特定离子的活度变化，从而求得试液中被测气体的分压（含量），测定二氧化碳气体常用 pH玻璃电极 来测定二氧化碳气体的分压，其电位关系式为玻璃 = RT/FpCO2 。31、酶电极通常将生物酶涂在某电极的敏感膜上，通过酶催化作用使得待测物质产生能在该电极上响应的离子或化合物来间接测定该物质，脲酶能催化分解脲产生氨或铵离子，通常可用 氨气敏电极或中性载体铵电极 来检测脲的含量。32、离子选择性电位系数是表示某一离子选择电极对各种不同离子的响应能力，并无严格的定量关系，其值随被测离子活度及溶液条件而有乐变化，因此，它只能用于估计电极对各种离子的的 响应情况及干扰大小，而不能用来校正干扰所引起的 电位偏偏差 。二、 选择题1、 电重量法能测定1A、 高含量的物质，B、痕量物质，C、需要基准物质，D、需要标准样品2、 库仑分析法能测定到2A、 高含量的物质，B、痕量物质，C、需要基准物质，D、需要标准样品3、 库仑分析法能测定到3A、 高含量的物质，B、常量物质，C、不需要基准物质和标准样品，D、需要基准物质和需要标准样品4、 电解分析法中实际分解电压其数值指的是1A、 可逆电池电动势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上物质析出后的电极电位。5、 电解分析法中实际分解电压其数值指的是4A、 可逆电极电势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上有明显并连续的物质析出时的外加电压。6、 电解分析法中理论分解电压其数值指的是2A、 可逆电极电势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上有明显并连续的物质析出时的最小外加电压。7、 对于二价的金属A、B离子共存时，电解时要A物质析出完全，而B物质不析出，则B物质的电极位至少需较A物质负1A、0.15-0.18V, B、 0.1-0.2V, C 0.3-0.4V, D、 0.5-0.8V8、 对于一价的金属A、B离子共存时，电解时要A物质析出完全，而B物质不析出，则B物质的电极位至少需较A物质负3A、0.15-0.18V, B、 0.1-0.2V, C 0.3-0.4V, D、 0.5-0.8V9、 在恒电流电解分析法中，可分析2A、 所有金属离子，B、在酸性溶液中，电动序在氢以上的金属不能析出，C、选择性较高，D、本法只能用于精铜品位的鉴定和仲裁。10、在控制电位电解法中3A、电解过程中，被电解的是多种物质，B、选择性较差，C、电解过程中，被电解只是一种物质且选择性高，D、随着电解的进行，电解电流随着电解物质的浓度减少而增加。11、控制电位电解法中4A、 电解过程中，被电解的是多种物质，B、选择性较差，电解电流不变，C、电解过程中，被电解是多种物质且选择性较差，D、随着电解的进行，电解电流随着电解物质的浓度减少而减少。12、建立库仑分析法的理论依据是4A、 能斯特方程式，B、可逆电池电动势；C、电极极化理论，D、法拉第定律13、控制电位库仑分析法可用于3A、 分析所有金属离子；B、能在电极上析出的所有物质；C、均相和非均相电极反应；D、仅可测定在电极上沉积为金属或难溶化合物。14、控制电位电解法可用于4A、 分析所有金属离子；B、能在电极上析出的有机物质；C、均相和非均相电极反应；D、在电极上沉积为金属或难溶化合物。15、在库仑滴定法中1A、 可用指示剂或其它电化学方法来指示终点；B、不能用指示剂，只能用电化学方法来指示终点；C、滴定剂要用滴定管加入；D、根据称取电极重量来求得待测物质的量。16、在库仑滴定法中4A、 电解产生的物质与被分析的物质不进行化学反应；B、不需要指示剂或其它电化学方法来指示终点；C、滴定剂要用滴定管加入；D、根据法拉第定律来求得待测物质的量。17、在电位分析中构成电池的指示电极指的是1A、 其电位随待测离子浓（活）度的变化而变化，能指示待测离子的浓（活）度；B、其电位不随待测离子浓度的变化而变化，C、能指示待测离子的浓度；D、在测量时，通过电路的电流为一定的值时，显示的电位。 18、在电位分析中构成电池的参比电极指的是2A、 其电位随待测离子浓（活）度的变化而变化，能指示待测离子的浓（活）度；B、其电位不受试液组成变化的影响，而具有较恒定的数值； C、能指示待测离子的浓度；D、在测量时，通过电路的电流为零时显示的电极电位的电极。 19、离子选择性电极有时也叫膜电极，在电位分析中通常作为3A、 参比电极；B、工作电极；C、指示电极，D、对电极。 20、参比电极要求满足4A、 可逆性；B、重现性；C、稳定性；D、以上ABC都要满足。 21、离子选择性电极通常的构成是4A、 内参比电极，B、内参比溶液；C、敏感膜；D、以上ABC共同组成。 22、离子选择性电极电位是1A、 内参比电极的电位与膜电位之和；B、内参比电极电位；C、膜电位；D、内参比电极电位与膜内相间电位。221、离子选择性电极的相间电位是指1A、 道南型的相间电位，有敏感膜到内溶液的电位和敏感膜到外溶液的电位；B、敏感膜到内溶液的电位；C、敏感膜到外溶液的电位；D、敏感膜在内、外溶液之间电位。222、测量离子选择性电极电位的通常用到2A、 电位差计；B、与参比电极构成电池；C、测量内外膜电极电位；D、直接测量膜电位。23、离子选择性电极对测量阳离子时，其电位正比于(a是离子活度)2 A、-lnaM ; B 、 lnaM ; C 、aM ; D、lnaM内24、离子选择性电极对测量阴离子时，其电位正比于(a是离子活度)3 A、-lnaR内 ; B 、 aR ; C 、-lnaR; D、lnaR25、钠玻璃电极适用于测定最大pH范围4 A、1-13.5; B、 210; C、 112; D、 11026、锂玻璃电极适用测定pH范围1 A、1-13.5; B、 210; C、 112; D、 11027、玻璃电极在测定前2A、 不需在待测试液或去离子水中浸泡；B、须在待测试液中浸泡活化两小时以上；C、在碱性介质中浸泡活化两小时以上；D、在酸性介质中浸泡活化两小时以上。28、氟离子电极适用测定pH范围4 A、1-13.5; B、 210; C、 112; D、 5-5.529、阴离子流动载体电极通常可测定1A、 阳离子；B、阴离子；C、中性离子；D、都可测定。30、阳离子流动载体电极通常可测定2A、 阳离子；B、阴离子；C、中性离子；D、都可测定。31、中性流动载体电极通常可测定1A、 阳离子；B、阴离子；C、中性离子；D、都可测定。32、气敏电极可测量2A、 可直接测量某种气体；B、利用某一气体与溶液形成化学平衡后间接测量某一气体物质；C、测量溶液中气体的分压；D、直接在气相中测量某一气体分压。33、电位滴定法3A、 不需要滴定剂；B、不需要参比电极；C、用最电位的变化来指示等当点；D、用指示剂来确定滴定终点。34、在电位滴定中，对测定氧化还原反应采用的指示电极1A、 零类电极；B、玻璃电极；C、银/氯化银电极；D、氢标准电极 35、伏安与极谱分析是2A、 一种特殊方式的电解方法，B、由小面积的工作电极与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，C、由大面积的工作电极与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，D、由工作电极与参比电极组成电池，测定试样物质稀溶液的最位。36、极谱分析是2A、 一种特殊方式的电解方法，B、由液态工作电极（如滴汞电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，C、由固态工作电极（如悬汞滴，铂电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，D、由液态工作电极（如滴汞电极）与参比电极组成电池，测定试样物质稀溶液的最位。 37、伏安法是3A、 一种特殊方式的电解方法，B、由液态工作电极（如滴汞电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，C、由固态工作电极（如悬汞滴，铂电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，D、由固态工作电极（如铂电极）与参比电极组成电池，测定试样物质稀溶液的最位。38、极谱分析分析的定量基础是1A、 扣除残余电流的极限扩散电流id或平均极限电流6/7imax 与被测物质的浓度成正比，B、扩散电流i 与被测物质的浓度成正比，C、半波电位1/2与被测物质的浓度成反比，D、极限扩散电流id 与被测物质的电极表面浓度C0成正比。39、极谱分析分析的定性依据是4A、 极谱波的极限扩散电流id ，B、极谱波的扩散电流i ，C、极谱波的峰值电位；D、当组分和温度一定时，每一种物质的半波电位1/2是个定值。 40、极谱波的可逆波指1A、 电极反应适用能斯特公式，B、扩散速度比电极反应速度大，C、电极反应表现出明显的过电位，D、有电化学极化。41、极谱波的不可逆波指4A、电极反应适用能斯特公式，B、扩散速度比电极反应速度小，C、电极反应不表现出明显的过电位，D、表现出明显的过电位，存在着电化学极化，不能间单应用能斯特公式。42、在一定的组份和浓度、温度的底液中1A、 任一物质的极谱波的半波电位是个常数，B、只有可逆极谱波的半波电位是个常数，B、 只有不可逆极谱波的半波电位是个常数，D、任一物质的极谱波的极限扩散电流是个常数。43、单扫描极谱法中，在一定的底液及实验条件下4A、 极限扩散电流是个常数，B、极限扩散电流与被测物质的浓度成正比，C、扩散电流与被测物质的浓度成正比，D、峰电流与被测物质的浓度成正比。44、单扫描极谱法中，在一定的底液及实验条件下4B、 极限扩散电流是个常数，B、极限扩散电流与被测物质的浓度成正比，C、扩散电流与被测物质的浓度成正比，D、峰电位p(V)是与被测物质的半波电位有关的常数。45、极限扩散电流1A、 与汞柱高度h的平方根成正比，B、与汞柱压力p的平方成正比，C、与汞柱压力p的平方成反比，D、与扩散系数D的平方成正比。46、极限扩散电流4A、 与汞柱高度h的平方成正比，B、与汞柱压力p的平方成正比，C、与汞柱压力p的平方成反比，D、与扩散系数D的平方根成正比。47、在测量扩散电流时，通常要用作图法扣除3A、 充电电流；B，电解电流；C、残余电流；D、迁移电流。48、在测量扩散电流时，通常不能用作图法扣除而只能用加入电解质来消除的电流是2A、 充电电流；B，迁移电流；C、残余电流；D、电解电流。49、抑制极谱极大现象通常采取2A、 加入电解质；B、加入表面活性剂；C、通惰性气体；D、用作图法扣除。50、消除极谱氧波通常采取3A、 加入电解质；B、加入表面活性剂；C、通入惰性气体；D、用作图法扣除。51、极谱分析的定性依据是4A、极谱波的极限扩散电流id ，B、极谱波的扩散电流i ，C、极谱波的峰值电位；D、物质的半波电位1/2。52、络合物的半波电位与1A、 络合剂浓度有关；B、络合物的浓度有关；C、络合剂浓度无关；D、络合物浓度的对数值成正比。53、气相色谱法的定性依据（1）1、保留时间tR, 2、峰面积，3、峰高，4、半峰宽54、高效液相色谱法的定性依据（1）1、保留时间tR, 2、峰面积A，3、峰高H，4、半峰宽A/255、高效液相色谱法的定量依据（4）1、保留时间tR, 2、半峰宽，3、保留体积，4、峰面积或峰高56、气相色谱法的定量依据（2）1、保留时间tR, 2、峰面积，3、死体积，4、分配系数57、热导检测器的气相色谱法的流动相一般为（1）1、氢气、氮气，2、氢气、空气，3、空气、氮气，4、空气、氩气。58、电位滴定法的终点是根据4A、 指示电极构成的电池的电流变化；B、残余电流的变化；C、指示剂的变化；D、指示电极的电位的突变59、库仑滴定法的终点是根据1A、指示电极构成的电池的电流（电位）突变；B、残余电流的变化；C、指示剂的变化；D、A或C60、库仑分析法的定量是3A、 能斯特方程式；B、滴定剂所消耗的量；C、电解过程所消耗的电量；D、称量电极上析出的被测物质的质量。61、电重量法定量分析依据是4A、能斯特方程式；B、滴定剂所消耗的量；C、电解过程所消耗的电量；D、称量电极上析出的被测物质的质量。62、电位滴定法定量分析依据是2A、 能斯特方程式；B、滴定剂所消耗的量；C、电解过程所消耗的电量；D、称量电极上析出的被测物质的质量。63、对可逆电极，析出电位其值是2A、 外加电压，B、可逆电池电动势；C、实际分解电压；D、分解电压加上iR64、对不可逆电极，分解电位其值是4B、 外加电压，B、可逆电池电动势；C、实际分解电压；D、可逆电池电动势加上过电位65、在正相液液色谱中，1、正已烷、2、甲苯，3、苯甲腈，4、苯甲酸出峰的先后顺序1A、1，2，3，4；B、4，3，2，1；C、3，4，2，1；D、2，1，4，366、在反相液液色谱中，1、正已烷、2、甲苯，3、苯甲腈，4、苯甲酸出峰的先后顺序2A、1，2，3，4；B、4，3，2，1；C、3，4，2，1；D、2，1，4，367、影响扩散电流的主要因素：ABCD A、 工柱高度H；B、温度；C、溶液组成；D、干扰电流三、解释题：1、 气相色谱中的程序升温、测定分析对象：对既有低沸物又有高沸物的复杂组份通常用程序升温来达到分离的目的；、测分析定原理：根据复杂组成，先设定较低的柱温，让低沸点组分先得到分离，然后逐然升高柱温，让高沸点组份得到分离；、测定分析方法：可设定起始温度起始温度的保持时间-升温速率-一阶到达温度-一阶到达温度的保持时间-二阶升温速率-二阶到达温度-二阶到达温度的保持时间-可根据要求设定多价程序升温。2、 液相色谱中的梯度洗脱2、 正向液相色谱及反相液相色谱答：正向液相色谱：、其色谱柱中的固定相为极性物质，、使用时的流动相为非极性溶剂；、通常测定极性或强极性物质；、通常情况下非极性物质先出峰，极性物质后出峰。反相液相色谱：、其色谱柱中的固定相为非极性物质，、使用时的流动相为极性溶剂；、通常测定中极性或弱（非）极性物质；、通常情况下极性物质先出峰，非极性物质后出峰。28. 5 分 (4099)4099为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH 10 的溶液？ 答 在一般碱性溶液中，含有氢氧化钠，由于溶液的碱性较强，氢离子浓度很低，而较大量钠离子的存在，将使钠离子重新进入玻璃膜表面的硅酸骨架，并与氢离子交换而占有少部分点位，因此，玻璃电极的膜电位除了决定于水化胶层和溶液中的氢离子活度外，还增加了同钠离子在两相中扩散而产生的相界电位。3、 电位滴定法、容量滴定法、库仑滴定法的关系（标准液、定量计算、终点确定）4、 闸述离子选择性电极的原理5、 影响色谱（气、液）分离度的因素6、 色谱分析的面积归一化法的公式是mi% = Ai /Ai 100%; 其中mi%是i物质的质量分数；Ai是i物质的峰面积，Ai是总峰面积之和，使简述该式的适用范围。答：、要求各组分的相对校正因子fis相近；、要求所有级分全部出峰。7、 述库仑滴定法测定微量肼的实验基本原理及方法。答：原理：库仑滴定法是在试液中加入大量的辅助电解质，以恒定的电流使辅助电解质电解，其产物作为滴定剂与被测组分发生定量反应；滴定剂的量是根据所耗的电量求得，根据反应的计量关系可求出被测物质的含量。本实验辅助电解质是HCl-KBr混合液，阳极电解产物是Br2滴定剂是Br2，滴定剂是Br2与微量肼反应：NH2NH2.H2SO4 + 2Br2 4HBr + H2SO4 + N2方法：在具有阴极隔离室、阳极的电解池中放有HCl-KBr混合液，以恒电流并保证电解电效率100%的前题下首先进行预电解，然后准确加入被测物质硫酸肼进行电解，记录电解时所耗的电量来求出硫酸肼的含量。要求：1、辅助电解质电解的电解效率100%；2、要进预电解；否则若有电解产物是Br2预先存在，影响实验的准确性，使结果偏低。8、 间述库仑滴定法标定硫代硫酸钠溶液的浓度的实验基本原理及方法。答：原理：库仑滴定法是在试液中加入大量的辅助电解质，以恒定的电流使辅助电解质电解，其产物作为滴定剂与被测组分发生定量反应；滴定剂的量是根据所耗的电量求得，根据反应的计量关系可求出被测物质的含量。本实验辅助电解质是H2SO4 - KI混合液，阳极电解产物是I2滴定剂是I2，滴定剂是I2与微量NaS2O3反应：I2 + 2 S2O3 2 - S4O362 - + 2I-方法：在具有阴极隔离室、阳极的电解池中放有H2SO4 - KI混合液，以恒电流并保证电解电效率100%的前题下首先进行预电解，然后准确加入被测物质NaS2O3进行电解，记录电解时所耗的电量来求出NaS2O3的含量。要求：1、辅助电解质电解的电解效率100%；2、要进预电解；否则若有电解产物是I2预先存在，影响实验的准确性，使结果偏低。9、 比较气相色谱和液相色谱。10、 气/固色谱和气/液色谱11、 液/固色谱和液/液色谱12、 述色谱定量分析中的内标法、外标法和归一化法计算题：1、已知一根1米长的色谱柱的有效塔板数为了600块，组份A在该柱上的调整保留时间为了100秒，试求A峰的半峰宽及有效塔板高度。解： n有效=5.54（tR/Y1/2）2 Y1/2=5.54/ n有效 tR=5.54/ 1600100=5.9秒H有效=L/ n有效=1000/1600=0.63mm2、 谱峰峰底宽为止50秒，它的保留时间为50分钟，在此情况下，该柱子有多少块理论塔板解： n=16(tR/Y)2=16(506050)2=57600块3、 某气液色谱，已知范第姆特常数A、B、C分别为0.18cm, 0.40cm2.s-1, 0.24s, 试问根据速率理论，该色谱要达到最小理论塔板高度其最佳载气流速多少，在该流速下的最小理论塔板高度又为多少？答：根据速率理论：H = A + B/ + C ；对此式求一阶导数，dH/d = - B/2 +C令一阶导数dH/d =0；有- B/2 +C =0 得：最佳 = B/C = 0.4/0.24 =1.29ml/s把最佳 = B/C代入H = A + B/ + C , H最小= A + 2BC = 0.18 +20.400.24 =0.80cm3、 中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极(0.2444V,25)组成电池，在0.01mol.L-1氯化钠溶液中测得电池电动势为58.2mV（钾电极为负极）；在0.01 mol.L-1氯化钾溶液中测得电池电动势为88.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0 mV/pK,计算选择性系数KPotK,Na值。0.2444-X=0.0582，X=0.1862；X1-0.2444=0.0888，X1=0.3332 0.1862=K+0.055LGKIJ(0.01); 0.3332=K+0.055LG0.01,K=0.4432 0.1862=0.4432+0.055LGKIJ(0.01)=0.4432-0.11+0.055LGKIJ,; 0.055LGKIJ=0.1862-0.4432+0.11=-1.147; LGKIJ=-0.147/0.055=-2.6727, KIJ=2.12*10-3答：2.1210-34、写出下图中各符号代表的意义计算题以习题为准。4、 推导极谱分析中利用谱高h测定物质体积V，浓度c的标准加入法公式。（设标准物质的浓度为Cs,体积为Vs）解：测定末知物的谱高：h = K C当加入标准物质浓度为Cs,体积为Vs时，总体积为V+Vs，谱高H：H =K（VC+VsCs）(V+Vs)末知物C=Cs Vs h/H(V+Vs)-hV25. 5 分 (3559)3559 用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量，称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂， 搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.0mL于烧杯中测 其电位值为-0.155V，加入0.10mL，0.50mg/mL F标准溶液，测得电位值为-0.176V。 该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF，氟的相对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的质量分数。答：23. 10 分 (3585)3585 用控制电位库仑分析法测定20.0mL含Ag试液，若使 用的电极面积为15.0cm2， 扩散层厚度为2.00103cm，Ag在该溶液中的扩散系数为4.20105cm2/s。 试问电解完成99.9所需时间为多少？例1： 将ClO4- 离子选择电极浸入50.0mL未知ClO4-青溶液中,测得电位值为358.7mV(VS. SCE). 然后准确加入5.0010-2mol.L-1 ClO4- 标准溶液0.50mL后测得电位值为346.1 mV, 若该电 的实际斜率为59.0 mV/p ClO4- ,试求未知ClO4-溶液的浓度为多少?解: 用标准回入法求ClO4-溶液的浓度,见P130 式(4-29)Cx = C(10nE/S 1)-1 n=1价 C= VsCs/V0 - 4-27式= 0.505.0010-2 / 50.0 = 5.0010-4 mol.L-1= 358.7-346.1=12.6 mV, s=59.0 mV/ p ClO4-则ClO4-溶液的浓度为: Cx = 5.0010-4 / (10nE/S 1) = 5.0010-4/1012.6/59.0-1)= 5.0010-4/0.635 = 7.8710-4 mol.L-1例2： pH玻璃电极与饱和甘汞电极组成测量电池如下:pH玻璃电极 H+(标准缓冲溶液) 饱和甘汞电极298K时若测得pH过且过= 5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V, 若用未知溶液代替标准缓冲溶液,测得电动势为0.328V,试计算未知溶液的pH为多少? 解: pHx =pHs + (Ex Es)/0.0592 = 5.00 + (0.328-0.218)/0.0592 =6.86例3：用pNa玻璃电极测定1.0010-5mol.L-1