[医学]第三章糖和苷类化合物.ppt

PowerPoint 中药化学,,第三章 糖和苷类化合物,SDUTCM,第一节 糖类化合物,1、多羟基醛或多羟基酮及 其衍生物、聚合物的总称,2、分子中含有碳、氢、氧 三种元素,3、具有Cx(H2O)y的通式,SDUTCM,第一节 糖类化合物,SDUTCM,糖类的结构与分类,SDUTCM,糖类的结构与分类,SDUTCM,糖类的结构与分类,糖醇 糖醛酸 六碳酮糖 六碳醛糖 甲基五碳糖 五碳醛糖,SDUTCM,单糖 五碳醛糖,D-木糖 D-核糖 L-阿拉伯糖,SDUTCM,单糖 甲基五碳糖,L-夫糖 D-鸡纳糖 L-鼠李糖,SDUTCM,单糖 六碳醛糖,D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖,SDUTCM,单糖 六碳酮糖,D-果糖 L-山梨糖,SDUTCM,单糖 糖醛酸,D-葡萄糖醛酸 D-半乳糖醛酸,SDUTCM,单糖 糖醇,卫矛醇 D-甘露醇 D-山梨醇,SDUTCM,单糖 去氧糖、氨基糖,D-洋地黄毒糖 2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖,SDUTCM,糖的构型 环化,SDUTCM,糖的构型 环化,SDUTCM,糖的构型 绝对构型相对构型,SDUTCM,糖的构型 优势构象,SDUTCM,低聚糖,SDUTCM,低聚糖,SDUTCM,低聚糖,SDUTCM,低聚糖,不含游离的醛基或酮基,含有游离的醛基或酮基,还原糖,非还 原糖,SDUTCM,蔗糖 麦芽糖 槐糖,低聚糖,SDUTCM,多聚糖 纤维素,SDUTCM,多聚糖 淀粉,starch_600x,SDUTCM,多聚糖 淀粉,胶淀粉遇碘呈紫红色,糖淀粉遇碘呈蓝色,SDUTCM,多聚糖 粘液质,SDUTCM,多聚糖 树胶,SDUTCM,多聚糖 菌类多糖,用于恶性肿瘤的辅助治疗,SDUTCM,多聚糖 菌类多糖,能提高机体免疫力，提高机体耐缺氧能力，消除自由基，抑制肿瘤、抗辐射，提高肝脏、骨髓、血液合成DNA、RNA、蛋白质能力，延长寿命等,SDUTCM,天然保湿因子， 广泛用于化妆品中,多聚糖 动物多糖,SDUTCM,多聚糖 动物多糖,预防血栓,SDUTCM,第二节 苷类化合物,苷类（glycosides）是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元或配基。,SDUTCM,苷类的结构,从结构上看，绝大多数的苷类化合物是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合，成为具有缩醛结构的物质。,糖,糖,SDUTCM,苷类的结构,糖,糖,SDUTCM,苷类的结构,SDUTCM,按苷键原子分类,苷类的分类,其它分类方法,SDUTCM,氧苷,硫苷,氮苷,碳苷,按苷键原子分类,SDUTCM,硫苷,萝卜苷,SDUTCM,氮苷,腺苷,SDUTCM,碳苷,牡荆素,特点：水溶性小，难于水解,SDUTCM,氧苷,SDUTCM,氧苷 醇苷,红景天苷,SDUTCM,氧苷 酚苷,熊果苷 天麻苷,SDUTCM,氧苷 酯苷,R=H 山慈菇苷 A,SDUTCM,氧苷 氰苷,SDUTCM,原生苷、次生苷,苦杏仁苷酶,苦杏仁苷,野樱苷,野樱酶,SDUTCM,苷类的一般性质,SDUTCM,苷键的裂解 1酸催化水解,SDUTCM,苷键的裂解 1酸催化水解,按苷原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为：,N-苷,O-苷,S-苷,C-苷,易,男,SDUTCM,苷键的裂解 1酸催化水解,呋喃糖苷 较 吡喃糖苷 容易水解,SDUTCM,苷键的裂解 1酸催化水解,酮糖苷较醛糖苷易于水解，这是因为酮糖大多为呋喃糖结构所致。,SDUTCM,苷键的裂解 1酸催化水解,五碳糖苷,甲基五 碳糖苷,六碳糖苷,吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越大越难于水解，水解速率顺序是,SDUTCM,苷键的裂解 1酸催化水解,水解的难易顺序是：,hard,easy,crazy,2-氨基糖苷,2-羟基糖苷,2-去氧糖苷,SDUTCM,苷键的裂解,SDUTCM,苷键的裂解 酶催化水解,水解条件温和 高度专属性,SDUTCM,糖和苷类的提取,糖 类 的 提 取,苷 类 的 提 取,Saccharides,Glycosides,提取,SDUTCM,（一）糖的分离与精制 1. 除蛋白 2. 脱色 3. 纯化 (1) 分级沉淀法 (2) 超速离心法 (3) 透析超滤法 (4) 分子筛色谱法 (5) 纤维素柱色谱法,糖和苷类的分离,SDUTCM,（二）苷的分离与精制 1. 溶剂法 2. 大孔吸附树脂法 3. 柱色谱法,糖和苷类的分离,SDUTCM,糖和苷类的检识 理化检识,Molish反应,取样品的提取液1ml，加5-萘酚乙醇液13滴，摇匀后沿试管壁缓缓加入浓硫酸，若在两液面间有紫色环产生，说明样品组成中含有糖或苷类。,SDUTCM,糖和苷类的检识 色谱检识,薄层色谱,硅胶薄层色谱常用极性较大的含水溶剂系统为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4：5：1，上层）、氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层），乙酸乙酯-正丁醇-水（4：5：1，上层）等三元溶剂系统。,SDUTCM,糖和苷类的检识 色谱检识,纸色谱,糖和苷类多属极性较大的物质，其纸色谱一般用水饱和的有机溶剂为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4：5：1，上层）、正丁醇-乙醇-水（4：2：1）、水饱和的苯酚等。,SDUTCM,苷类的结构研究,程序,四、苷分子中苷元和糖，糖和糖之间连接位置的确定,三、组成苷的苷元和糖的鉴定,五、苷中糖和糖之间连接顺序的确定,六、苷键构型的确定,二、分子式的测定,一、物理常数的测定,SDUTCM,三、组成苷的苷元和糖的鉴定,SDUTCM,在13C-NMR谱中，苷元羟基的成苷碳原子和与其相邻的碳原子的信号发生位移，而其它距苷键较远的碳原子的信号几乎不变；同时，苷分子中的糖部分，其端基碳原子的信号与游离单糖端基碳信号比较，也发生了位移，这种信号的移动被称为苷化位移（glycosylat