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第二章第三节 卤代烃基 础 巩 固一、选择题1下列卤代烃中沸点最低的是(A)ACH3CH2CH2ClBCCH3CH2CH2BrD解析:互为同系物的卤代烃,沸点随碳原子数增多而升高;碳原子数相同的卤代烃,沸点随卤素原子相对原子质量增大而升高。2研究表明,将水煮沸3分钟能将自来水中所含的挥发性卤代烃含量降低至安全范围内。下列关于卤代烃的说法不正确的是(B)A煮沸消除卤代烃原理可能是使卤代烃挥发B与烷烃、烯烃一样属于烃类物质CCH3CH2CH2Br在NaOH的乙醇溶液中共热,产物中的杂质可能有CH3CH2CH2OHD挥发性卤代烃可能是氯气与水中含有的微量有机物反应而生成的解析:卤代烃的消去反应与水解反应是相互竞争的反应,在NaOH的醇溶液中消去反应是主要反应,在NaOH的水溶液中取代反应是主要反应;卤代烃中含有卤素原子,不属于烃。3(陕西黄陵中学20172018学年高二上学期期末,2)分子式为C3H6Cl2的同分异构体共有(不考虑立体异构)(B)A3种B4种 C5种D6种解析:分子式为C3H6Cl2的同分异构体(不考虑立体异构)有1,1二氯丙烷、2,2二氯丙烷、1,2二氯丙烷、1,3二氯丙烷,共4种,B正确,本题选B。4下列有机物既能发生水解反应,又能发生消去反应生成两种烯烃的是(B)ACH3CH2BrBCD解析:所有卤代烃都能发生水解反应;能发生消去反应生成烯烃的卤代烃的结构特征为,符合此结构特点的有选项A、B、D,其中选项A、D只能生成一种烯烃,只有选项B能生成和两种烯烃。5某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时,可以得到两种烯烃,则该卤代烷烃的结构简式可能为(C)ACH3CH2CH2CH2CH2ClBCD解析:A中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃CH3CH2CH2CH=CH2;B中卤代烃发生消去反应也只能得到一种烯烃CH3CH=CHCH2CH3;C中卤代烃发生消去反应可得到两种烯烃CH2=CHCH2CH2CH3和CH3CH=CHCH2CH3;D中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃CH3CHCH3CHCH2。6有机物CH3CH=CHCl可发生的反应有取代反应加成反应消去反应使溴水褪色使酸性高锰酸钾溶液褪色与AgNO3溶液反应得到白色沉淀聚合反应,正确的是(C)A以上反应均可发生B只有不能发生C只有不能发生D只有不能发生二、非选择题7根据下面的反应路线及所给信息填空:A(一氯环己烷)B(1,3环己二烯)(1)A的结构简式是_,名称是_环己烷_。(2)的反应类型是_取代反应_,的反应类型是_加成反应_。(3)反应的化学方程式是_。解析:由反应A在光照条件下与Cl2应发生取代反应得,从而推知A的结构简式为;反应是在NaOH的醇溶液中共热发生消去反应生成;反应应是在Br2的CCl4溶液中发生加成反应生成B:;反应是在NaOH、乙醇、加热的条件下发生消去反应,脱去2个HBr分子得到。8现通过以下步骤由制取。已知反应过程为ABC。(1)从左到右依次填写每步所属的反应类型(a:取代反应;b:加成反应;c:消去反应,只填字母)_bcbcb_。(2)写出AB反应所需的试剂和条件:_NaOH醇溶液,加热_。(3)写出C的化学反应方程式_2NaOH2NaCl2H2O;2Cl2_。9(河北邢台一中20172018学年高二上学期第三次月考,28)已知:CH3CH2OHNaBrH2SO4(浓)CH3CH2BrNaHSO4 H2O。实验室制备溴乙烷(沸点为38.4 ) 的装置如图:圆底烧瓶中加入10 mL 95%乙醇、28 mL浓硫酸,然后加入研细的10.3 g溴化钠和几粒碎瓷片,小火加热,使NaBr充分反应。(1)反应时若温度过高会降低溴乙烷的产率,原因是_溴乙烷的沸点低易挥发_;也可看到有红棕色气体产生,该气体的化学式为_Br2_。为避免温度过高,宜采用_水浴_加热。(2)反应结束后,U形管中粗制的溴乙烷呈棕黄色。为了除去其中的杂质,最好选用下列试剂中的_A_(填序号)。ANa2SO3溶液BH2OCNaOH溶液DCCl4(3)溴乙烷在NaOH水溶液和NaOH乙醇溶液发生不同类型的反应,生成不同的产物,用上面右图所示装置进行实验:该实验的目的是_验证生成的气体是乙烯_(或验证溴乙烷与NaOH发生消去反应的产物)_。盛水的试管(装置)的作用是_除去挥发出来的乙醇蒸气_。(4)为检验溴乙烷中的溴元素,正确的操作顺序是:取少量溴乙烷,然后_(填序号)。加热加入AgNO3溶液加入稀HNO3酸化加入NaOH溶液冷却(5)经提纯最终得到纯净的溴乙烷为7.63 g,则溴乙烷的产率为_70%_(保留两位有效数字)。解析:(1)溴乙烷的沸点较低,为38.4 ,反应时若温度过高,溴乙烷的沸点低易挥发,会降低溴乙烷的产率;也可看到有红棕色气体溴蒸气产生,该气体的化学式为Br2;为避免温度过高,宜采用水浴加热;(2)粗制的C2H5Br呈棕黄色,说明含有单质溴杂质,则:A.Na2SO3与溴发生氧化还原反应,Na2SO3可除去溴,选项A正确;B.溴在溴乙烷中的溶解度比在水中大,加水难以除去溴乙烷中的溴,选项B错误;C.NaOH溶液能与溴反应但溴乙烷也会在氢氧化钠溶液中水解,试剂不宜用于除去溴乙烷中的溴,选项C错误;D.溴和溴乙烷都能溶于四氯化碳,不能将二者分离,选项D错误。答案选A;溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生消去反应生成乙烯,高锰酸钾溶液能氧化乙烯气体而褪色,故实验的目的是验证生成的气体是乙烯 (或验证溴乙烷与NaOH发生消去反应的产物);由于挥发出的乙醇也可被高锰酸钾溶液氧化,使高锰酸钾溶液褪色,应先除去,盛水的试管(装置)的作用是除去挥发出来的乙醇蒸气;(4)要检验溴乙烷中的溴元素,应该先使溴乙烷水解,然后在加入硝酸银溶液。由于水解需要在碱性条件下进行,而溴离子和硝酸银的反应需要在酸性条件下,所以在加入硝酸银溶液之前应该先加入酸进行酸化,所以正确的顺序是;(5)乙醇的物质的量是0.16 mol,溴化钠的物质的量是0.1 mol,所以理论上可以产生0.1 mol溴乙烷,质量是0.1 mol109 g/mol10.9 g,则产率是100%70%。素 能 拓 展一、选择题1(2017河北衡水阜城中学月考)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物的说法正确的是(B)A甲、乙、丙、丁中分别加入氯水,均有红棕色液体生成B甲、乙、丙、丁中加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸调至溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成C甲、乙、丙、丁中加入NaOH的醇溶液共热,然后加入稀硝酸调至溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,均有沉淀生成D乙发生消去反应得到两种烯烃解析:卤代烃是非电解质,不溶于水,在水中不能电离出卤素离子,不能发生离子之间的反应,A项不正确;题给的四种物质均可以发生水解反应,得到相应的卤素离子,用稀硝酸酸化后加入AgNO3溶液,可得到相应的AgX沉淀,B项正确;甲、丙、丁三种卤代烃中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳上没有氢原子,不能发生消去反应得到卤素离子,C不正确;乙发生消去反应得到的产物只有一种,D项错误。2(2017安徽太湖中学期中)某有机物的结构简式如图所示,下列叙述正确的是(B)A含有3种官能团B能发生加成反应、取代反应、消去反应等C核磁共振氢谱中有3组峰D所有的碳原子都在一个平面内解析:分子中只有溴原子和碳碳双键2种官能团,A项错误;B项正确;分子上有9种氢原子,则核磁共振氢谱上有9组峰,C项错误;分子中饱和碳链上的碳原子不共平面,D项错误。3(河南鹤壁淇滨高级中学20172018学年高二3月月考,12)能够鉴定溴乙烷中存在溴元素的实验操作是(A)A在溴乙烷中直接加入AgNO3溶液B加蒸馏水,充分搅拌后,加入AgNO3溶液C加入NaOH的乙醇溶液,加热后加入AgNO3溶液D加入NaOH溶液加热,冷却后加入稀硝酸酸化,然后加入AgNO3溶液解析:先将溴乙烷中的溴元素转化为溴离子,硝酸银和溴离子反应生成不溶于酸的浅黄色沉淀,所以再用硝酸银溶液检验溴离子是否存在,从而证明溴乙烷中是否含有溴元素。4有、CH3CH2OH、CH3CH2Br、NH4Cl四种无色液体。只用一种试剂就能把它们鉴别开,这种试剂是(B)A溴水BNaOH溶液CNa2SO4溶液DKMnO4溶液5卤代烃能够发生反应2CH3CH2Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr,下列有机物中可合成环丙烷的是(C)ACH3CH2CH2BrBCH3CHBrCH2BrCBrCH2CH2CH2BrDCH3CH2CHBr2二、非选择题6A、B、C、D四种有机物分子中的碳原子数目相同,标准状况下烃A对氢气的相对密度是13;烃B跟HBr反应生成C;C与D混合后加入NaOH并加热,可生成B。(1)写出有机物的结构简式:A_HCCH_;D_CH3CH2OH_。(2)写出有关反应的化学方程式:_CH2=CH2HBrCH3CH2Br;CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O_。解析:A的相对分子质量为26,应为HCCH;B能与HBr加成,是含不饱和键的烃,因只含2个碳原子,B只能是CH2=CH2,则C是CH3CH2Br,而CH3CH2BrCH2=CH2是消去反应,反应条件为NaOH、醇、加热,则D是含2个碳原子的醇,应该是CH3CH2OH。7(2017北京人大附中月考)实验室常用酒精与氢溴酸(HBr)制取少量溴乙烷,其装置如图所示。请根据题意完成下列填空:(1)圆底烧瓶中加入的反应物是溴化钠、_乙醇_和11的硫酸。配制体积比为11的硫酸所用的定量仪器为_b_(选填编号)。a天平b量筒c容量瓶d滴定管(2)写出加热时烧瓶中发生的主要反应的化学方程式_NaBrH2SO4=HBrNaHSO4,HBrCH3CH2OHCH3CH2BrH2O_。(3)将生成物导入盛有冰水混合物的试管A中,冰水混合物的作用是_冷却、液封溴乙烷_。试管A中的物质分为三层(如图所示),产物在第_3_层。(4)试管A中除了产物和水之外,还可能存在_HBr_、_CH3CH2OH_(写出化学式)。(5)用浓的硫酸进行实验,若试管A中获得的有机物呈棕黄色,除去其中杂质的正确方法是_d_(填编号)。a蒸馏b用氢氧化钠溶液洗涤c用四氯化碳萃取d用亚硫酸钠溶液洗涤若试管B中的酸性高锰酸钾溶液退色,使之退色的物质的名称是_乙烯_。(6)实验员老师建议把上述装置中的仪器连接部分都改成标准玻璃接口,其原因是_反应会产生Br2,腐蚀橡胶_。解析:(1)、(2)根据题意,制CH3CH2Br的反应为CH3CH2OHHBr(氢溴酸)CH3CH2BrH2O。此处实验用NaBrH2SO4代替了HBr(氢溴酸),所以使用试剂是乙醇、溴化钠和硫酸。配制11的硫酸是指体积比,所以使用量筒即可,因为该浓度不需要非常精确,因此不需要使用滴定管。(3)、(4)溴乙烷的密度比水大且不溶于水,冰水混合物的作用是冷却、液封溴乙烷,第3层为溴乙烷(因有较重的溴原子,密度较大),最上层有可能是副反应产生的乙醚等杂质,第1层是挥发的HBr、乙醇等的水溶液。(5)浓硫酸具有强氧化性,会把Br氧化成Br2,若试管A中有机物呈棕黄色,说明有Br2。由于溴乙烷与溴均易挥发,且均易溶于有机物,因此不能使用蒸馏或萃取的方法。若用NaOH溶液除Br2,卤代烃可能水解,所以最好用Na2SO3将溴还原。乙醇在浓硫酸作用下发生消去反应生成乙烯,可使酸性KMnO4溶液退色。(6)Br2会腐蚀橡胶管。8已知:RCH=CH2HX (主要产物)。下列转化中A、B分别是分子式为C3H7Cl的两种同分异构体,请根据转化关系和反应条件,判断并写出:(1)A、B、C、D、E的结构简式。(2)由E转化为B、由A转化为E的化学方程式。答案:(1)A:CH3CH2C

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