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第四章 电化学加工 Electrochemical Machining,按照电化学加工的技术原理,可以分为:,1 电解加工:基于金属阳极的电化学溶解原理来去除多余 材料的减材制造工艺。,2 电镀、涂镀加工:基于金属阳离子的阴极电沉积原理的一 种增材制造工艺。,第一节 电化学加工原理及分类,一、电化学加工的基本原理,1 电化学加工过程,2 电解质溶液,凡是溶于水后能导电的物质称为电解质,电解质的水溶液 即为电解质溶液。,酸性电解质溶液 碱性电解质溶液 中性电解质溶液,3 电极电位,考虑如下两种实验场景,产生在金属和它的盐溶液之间的电位差称为金属的电极电位, 它是金属在本身的盐溶液的溶解和沉积相平衡时的电位差,也称 平衡电极电位,其大小与金属的活泼性有关。,到目前为止,一种金属和它的盐溶液之间双电层的电极电位 还不能直接测定,但是可以用盐桥的办法测出两种不同电极 之间的电位差,生产实践中规定采用一种电极作标准和其他 电极比较得出相对值,称为标准电极电位。,通常采用标准氢电极为基准,人为规定它的电极电位为零。,课本P79页列出了多种元素的标准电极电位。即在25C时,把 金属放在此金属离子的有效质量份数为1g/L的溶液中,此金属 的电极电位与标准氢电极的电极电位之差,用U0表示。,结论:金属越活泼,其标准电极电位的代数值就越小,反之, 金属越不活泼,其标准电极电位的代数值就越大。,当金属离子的有效质量分数发生变化时,电极电位也随之 发生变化。,“能斯特”公式:,n: 金属电化学反应的化合价; a:离子的有效质量分数;,引出问题: 金属浸入其他任何电解液时会产生双电层和电位差吗?,考虑如下的实验场景,4 电极的极化,在电化学过程中通常发生两种极化现象:浓差极化和电化学极化,在阴极上,由于水化离子的移动速度很快,因此阴极的浓差极化 很小,在电化学加工过程中一般不予考虑。,消除浓差极化的措施: 一般说来,凡是能加速阳极表面金属离子扩散与迁移的措施都能 在一定程度上改善浓差极化。,提高电解液的流动速度增加搅拌效果; 提高电解液的温度;,5 金属的钝化和活化,在电解加工中经常出现一种钝化现象,使得电解速度减慢。,例如,铁在硝酸钠溶液中电解时,如果极间间隙达到一定数值 后,铁的溶解速度就会显著下降,这就是钝化。,钝化形成的原因:金属与溶液作用后在金属表面形成了一层紧密 的极薄的膜,通常是由氧化物、氢氧化物或盐组成,从而使金属 表面失去了原来具有的活泼性质,使其溶解过程变慢。,使金属钝化膜破坏的过程称为活化。金属活化后,新鲜的金属 表面露出,可以进一步的参与电解过程,从而使加工速度提高。,二 电化学加工的分类,第一类 电解加工,第二类 电镀,涂镀和电铸加工,第三类 电化学与其他加工方法相结合的电化学复合加工工艺, 例如 电解磨削,超声电解等,第二节 电解加工,一 电解加工的过程及特点,电解加工的特点:,1 加工范围广;,2 电解加工的生产率较高,约为电火花加工的5-10倍;,3 表面质量良好,可以达到Ra1.25-2.5um和0.1mm的加工精度;,4 由于加工中不存在机械切削力,因此不会产生因切削力引起 的残余应力和变形,也不会存在飞边和毛刺;,5 加工中工具阴极在理论上不会损耗,可长期使用;,电解加工的局限性:,1 不易达到较高的精度和稳定性;,2 工具电极(阴极)的设计制造很困难,不适合单件小批量生产;,3 电解加工附属设备较多,占地面积大,加工机床较贵;,4 电解产物需要妥善处理,否则会污染环境;,我国的一些专家提出选用电解工艺的三原则:1)适合于难加工 材料;2)适合于相对复杂零件的加工;3)适合于批量较大的工件 加工;上述三原则都满足时,电解加工工艺比较合理。,二 电解加工的电极反应,电解加工的电极反应相当复杂,而且影响因素众多。,1 电极反应 以NaCl溶液电解加工铁基合金为例,来讲述电解加工的电极反应,阳极反应,发生氧化反应,阴极反应,2 电解加工过程的电能利用,极化电压数值: 铁基合金 0-1V 镍基合金 1-3V 钛合金 4-6V,三 电解液,电解液的主要作用:作为介质传导电流;在电场作用下进行电 化学反应,使阳极金属溶解能顺利而有控制的进行;及时把加 工区产生的电解产物和热量带走,并冷却电极表面。,1 对电解液的基本要求,1)具有足够的蚀除速度,即生产率要高。这就要求电解质有 较高的溶解度和较高的浓度。,2)具有较高的加工精度和表面质量。,3)阳极反应的最终产物是不溶性的化合物。,2 电解加工常用的几种电解液,1)NaCl电解液 该电解液导电能力强,适用范围广,价格便宜,货源充足。其 电流效率接近100%。,2)NaNO3和NaClO3电解液 这两种电解液通常被称为“钝化电解液”或“非线性电解液”。主要 因为电解加工时加工速度和电流密度不成正比。,几点注意事项:,1 钝化电解液的成型精度高,对机床的腐蚀小,使用安全,但其 电流效率较低,蚀除速度较慢,生产率也较低。,2 NaClO3电解液有较强的氧化性,使用时要注意防火。,四 电解液的流速及流向,出水口布局对流场的影响,五 电解加工的基本规律*,1 金属的电化学当量和生产率的关系,电解时电极上溶解或析出的物质的量(质量m或体积v),与电解 电流I 和电解时间t成正比,即与电量Q成正比,其比例系数称为电 化学当量,这一定律即所谓的法拉第电解定律。,根据法拉第电解定律,电解溶解或析出的物质的量只与该物质的 电化学当量,电解电流和电解时间有关。在理论上不受电解液浓 度,温度,压力,电极形状等因素的影响,与上述诸因素无关。,因此上述公式需要修正为:,2 电流密度i和生产率的关系,Va是金属阳极(工件)的蚀除速度。,3 间隙大小和蚀除速度的关系,4 端面平衡间隙,注意:端面平衡间隙出现在阳极表面法线与阴极进给方向夹角等于 零的位置。,5 法向平衡间隙,注意上式的使用范围,六 电解加工阴极设计方法之一cos法,七 电解加工设备,对电解加工设备的基本要求,1 机床的刚性;,2 机床进给速度要稳定;,3 机床的防腐和绝缘;,4 安全措施:及时排除氢气和有毒气体;,第三节 电解磨削,一 电解磨削基本原理,二 电解磨削的特点,1 加工范围广,加工效率高。例如磨削硬质合金,电解磨削是 普通金刚石砂轮磨削效率的3-5倍。,2 可以提高加工精度和表面质量。不会产生毛刺、裂纹、烧伤 等普通机械磨削经常产生的不利现象。,3 砂轮的磨损量少。例如磨削硬质合金,普通砂轮的磨损量通常 是磨除硬质合金的4-6倍,而电解磨削砂轮的磨损量只是磨除硬质 合金量的40-60%。,不足之处:加工刀具时刃口不易磨的很锋利;机床、夹具等需要 采取防腐措施;需要增加吸气、排气装置;需要直流电源和电解 液循环和过滤装置。,第四节 电铸、涂镀加工,一、电铸的基本原理,二、电铸的基本特点,1 能准确,精密的复制复杂型面和微细纹路;,2 能获得尺寸精度高、表面粗糙度小于Ra0.1um的复制品, 同一个原模(芯模)生产的电铸件一致性极好。,三 涂镀加工,涂镀加工又称为刷镀或无槽电镀。其基本加工原理如下,涂镀加工的主要特点:,1 不需要镀槽。操作简单,机动灵活,可在现场就地施工。,2 可进行涂镀的镀液种类,可涂镀的金属种类多。例如金、 银、铜、铁、锡、镍、钨、铬等。,3 涂镀金属与基体的结合力比槽镀牢固。,4 因工件与镀笔之间有相对运动,故一般需要人工操作,很难 实现高效率的大批量、自动化生产。,涂镀技术的主要应用范围:,1 修复零件磨损表面、恢复几何尺寸、实施超差补救。 2 填补零件表面的划伤、凹坑、斑蚀、空洞等缺陷。例如机床 导轨、活塞液压缸等表面的修补。 3 大型、复杂、单个小批工件的表面镀

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