2436820﹪三唑酮乳油标准HG 3294-2001.pdf

i c s 6 5 . 1 0 0 g 2 5 hg 中 华 人 民 共 和 国 化 工 行 业 标 准 hg 3 2 9 1 -3 2 9 7 -2 0 0 1 农药 ( 2 0 0 1 ) 2 0 0 2 一 0 1 一 2 4发布 2 00 2 一 0 7 一 0 1实施 国 家经 济贸易委 员 会发布 备案号 : 1 0 0 8 1 -2 0 0 2 hg 3 29 4一 2 0 01 前言 本标准的第 3 章、 第 5 章是强制性的， 其余是推荐性的。 本标准是对强制性化工行业标准 h g 3 2 9 4 -1 9 8 9 三哇酮乳油 进行修订而成。 本标准与 hg 3 2 9 4 -1 9 8 9的主要技术差异为: 酸度指标由小于等于0 . 5 %修改为小于等于0 . 4 %. 乳液稳定性由稀释 5 0 。 倍合格修改为稀释 2 0 0 倍合格。 增加了对氯苯酚含量控制指标 ， 规定为小于等于0 . 1 %0 低温稳定性的测定采用国际农药分析合作理事会( c i p a c ) 方法。 本标准自 实施之日 起， 同时代替h g 3 2 9 4 -1 9 8 9 . 本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会技术归口。 本标准负责起草单位: 沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位: 四川省化工研究设计院、 江苏省建湖县农药助剂厂、 江苏省张家港第二农 药厂。 本标准主要起草人: 王玉范、 马玲、 周建华、 郁惠兴、 许祥生、 茅红。 本标准于 1 9 8 9年首次发布为专业标准， 1 9 9 9年转化为强制性化工行业标准， 并重新编号为 hg 3 2 9 4 -1 9 8 9 0 本标准委托全 国农药标准化技术委 员会 秘书处负责解释 。 中华人 民共和国化工行 业标准 hg 3 29 4 - 20 01 2 0 % 三 哇 酮 乳 油 代替 hg 3 2 9 4 -1 9 8 9 2 0 % t r i a d i me f o n emu l s i f ia b l e c o n c e n t r a t e s 三哇酮的其他名称、 结构式和基本物化参数如下: i s o通用名称: t r i a d i me f o n c i p a c数字代号: 3 5 2 化学名称: 1 - ( 4 - 氯苯氧基) - 1 , 1 ( 1 h- 1 , 2 , 4 一 三哩- 1 一 基) - 3 , 3 一 二甲基丁一 2 - 酮 结构式 : c 1心 h( ch, ) s 自 实 验式: c ,4 1 -1 1 6 c i n , 0 2 相对分子质量: 2 9 3 . 7 5 ( 按 1 9 9 7年国际相对原子质量) 生物活性: 杀菌 熔点: 8 2 . 3 0 c 蒸气压( 2 0 0 c ) : g0 . 1 m p a 溶解度( g / l , 2 0 0c) : 水中0 . 0 7 ， 正己烷中1 0 -2 0 ， 二氯甲烷中大于2 0 0 ， 异丙醇中 1 0 0 -2 0 0 ， 环己酮 中 6 0 0 - - - 1 2 0 0， 甲苯中 4 0 0 -6 0 0 范 围 本标准规定了三哇酮乳油的要求、 试验方法以及标志、 标签、 包装、 贮运。 本标准适用于由符合标准的三哇酮原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的三哇酮乳油。 2 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成本标准的条文。本标准出版时， 所示版本均为 有效。所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 g b / t 6 0 1 -1 9 8 8 化学试剂滴定分析( 容量分析) 用标准溶液的制备 g b / t 1 6 0 0 -1 9 7 9 09 8 9 ) 农药水分测定方法 g b / t 1 6 0 3 -1 9 7 9 09 8 9 ) 农药乳剂稳定性测定方法 g b / t 1 6 0 4 -1 9 9 5 商品农药验收规则 g b / t 1 6 0 5 -1 9 7 9 09 8 9 ) 商品农药采样方法 g b 3 7 9 6 -1 9 9 9 农药包装通则 g b 4 8 3 8 -2 0 0 0 农药乳油包装 要求 3 . 1 外观: 应是稳定的均相液体， 无可见的悬浮物和沉淀。 国家经济贸易委 员会 20 02一 01 - 2 4批准 2 002 一 07 一 01实施 hg 32 9 4一 2 001 3 . 2 三哇酮乳油应符合表 1 要求。 表 1 三哇酮乳油控制项目指标 项目指标 三噢酮含量， %) 2 0. 0 对氛苯酚含量， %( 0 . 1 水分含量， %蕊 1 . 0 酸度( 以 h z s o , 计) ， %( 0 . 4 乳液稳定性( 稀释2 0 0倍) 合格 低 温 稳 定 性 合格 热 贮 稳 定 性合格 注: 正常生产时， 低温稳定性、 热贮稳定性试验， 每三个月至少进行一次. 4 试 验方法 4 . 1 抽 样 按g b / t 1 6 0 5 -1 9 7 9 09 8 9 ) 中“ 乳油和液体状态的采样” 方法进行。 用随机数表法确定抽样的包 装件， 最终抽样量应不少于2 0 0 m l e 4 . 2 鉴别试验 气相色谱法: 本鉴别试验可与三哇酮含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下， 试样溶液某 一色谱峰的保留时间与标样溶液中三哇酮的色谱峰保留时间， 其相对差值应在 1 . 5 %以内。 液相色谱法: 在相同的色谱操作条件下， 试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中三哇酮的色 谱峰保留 时间， 其相对差值应在1 . 5 %以内。 4 . 3 三哇酮含f的测定 4 . 3 . 1 方法提要 试样用三氯甲 烷溶解， 以癸二酸二正丁醋或邻苯二甲酸二正丁 醋为内标物， 使用3 % o v - 1 7 / c h r o - m o s o r b g a w d mc s 为填充物的不锈钢柱和氢火焰离子化检测器， 对试样中的 三哇酮进 行气相色谱分 离和测定 。 4 . 3 . 2 试剂和溶液 三氯 甲烷 。 丙酮 。 三哇酮标样: 已知含量大于等于 9 9 . o %, 内标物: 癸二酸二正丁醋或邻苯二甲酸二正丁酷， 不应有干扰分析的杂质。 固定液: o v - 1 7 , 载体: c h r o mo s o r b g aw d mc s ( 1 8 0 - - - 2 5 0 i m) , 内标溶液: 称取 1 2 . 0 0 g癸二酸二正丁醋或 7 . 5 0 g邻苯二甲酸二正丁酷于 1 0 0 0 ml容量瓶中， 用 三氯甲烷溶解并稀释至刻度， 摇匀。 4 . 3 . 3 仪器 气相色谱仪: 具有氢火焰离子化检测器。 色谱数据处理机。 色谱柱: 1 m x 3 mm( i . d) 不锈钢柱。 柱填充物: o v - 1 7 涂在c h r o mo s o r b g a w d mc s ( 1 8 0 -2 5 0 f m) 上。 固定液 :( 载体+固定液) =3 1 0 0 ( 质量 比) 。 hg 3 2 94 - 20 01 4 . 3 . 4 色谱柱的制备 a ) 固定液的涂渍 准确称取。 . 2 4 0 g o v - 1 7 固 定液于2 5 0 m l 烧杯中， 加人适量( 略大于加人载体体积) 丙酮。 用玻 璃棒搅拌溶液， 使o v - 1 7 完全溶解， 倒人8 . 0 g 载体， 轻轻展荡， 使之混合均匀并使溶剂挥发近干， 再将 烧杯置于1 1 0 的 烘箱中保持1 h ， 取出放在干燥器中冷却至室温。 b ) 色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口， 分次把制备好的填充物填人柱内， 同时不断轻敲柱 壁， 直至填到离柱出口1 . 5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的人口， 在出口端塞一小团经硅烷化处理的 玻璃棉， 通过橡胶管接到真空泵上， 开启真空泵， 继续缓缓加人填充物， 并不断轻敲柱壁， 使其填充的均 匀紧密。填充完毕， 在人口端也塞一小团玻璃棉， 并适当压紧， 以保持柱填充物不被移动。 c ) 色谱柱的老化 将色谱柱人口 端与气化室相连， 出口 端暂不接检测器， 以1 0 m l / m in 的流量通人载气( n o， 分阶段 升温至2 3 0 c， 并在此温度下， 至少老化 2 4 h , 4 . 3 . 5 气相色谱操作条件 温度( ) : 柱室 2 0 0 ; 气化室 2 3 0 ; 检测器室 2 5 0 , 气体流量( m l / m i n ) : 载气( n a ) 3 0 ; 氢气3 0 ; 空气3 0 0 , 保留时间( mi n ) : 三哇酮约 1 2 ; 癸二酸二正丁醋约 1 6 . 3 ; 邻苯二甲酸二正丁醋约 1 0 , 上述操作参数是典型的， 可根据不同仪器特点， 对给定操作参数作适当调整， 以期获得最佳效果. 典型的三哇酮乳油气相色谱图见图 l , 1 -溶剂沼一三哇酮; 3 -癸二酸二正丁醋; 4 -邻苯二甲酸二正丁酷 图1 三哇酮乳油气相色谱图 4 . 3 . 6 测定步骤 4 . 3 . 6 . 1 标样溶液的配制 称取三哇酮标样 。1 2 g ( 精确至 0 . 0 0 0 2 g ) ， 置于 2 5 ml容量瓶中， 用移液管加人 1 0 ml内标溶 液 ， 摇匀。 4 . 3 . 6 . 2 试样溶液的配制 称取含三哇酮 0 . 1 2 g的试样( 精确至。0 0 0 2 g ) ， 置于 2 5 m l容量瓶中， 用与4 . 3 . 6 . 1 中同一支移 液管加人 1 0 ml内标溶液， 摇匀。 hc 3 29 4 一 20 01 4 . 3 . 6 . 3测定 在上述色谱操作条件下， 待仪器稳定后， 连续注人数针标样溶液， 计算各针相对响 应值的重复性， 直 至相邻两针的 相对响 应值变化小于1 . 2 % 后， 按照标样溶液、 试样溶液、 试样溶液、 标样溶液的 顺序进样 分析 。 4 . 3 . 7 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中三哇酮与内标物的峰面积之比， 分别进行 平均 。 试样中三哇酮的质量分数 x, ( %) ， 按式( 1 ) 计算: x l = r2 m , p, r , 刀 z 2 式中: r , 标样溶液中三哇酮与内标物峰面积比的平均值; r 2 试样溶液中三哇酮与内标物峰面积比的平均值; m : 标样的质量， 9 ; m 2 试样的质量， 9 ; 尸 标样中 三哇酮的 质量分数， %。 4 . 3 . 8 允许差 两次平行测定结果之差， 应不大于。 . 5 %。取算术平均值作为测定结果。 4 . 4 对级苯酚含f的测定 4 . 4 . 1 方法提要 试样用乙睛溶解， 以乙睛水溶液为流动相， 用粒径为5 p m的 l i c h r o s p h e r - o d s为填料的液相色谱 柱和紫外检测器( 2 7 6 n m) ， 对试样中对氯苯酚进行反相高效液相色谱分离和测定， 外标法定量。 4 . 4 . 2 试剂和溶液 乙脯: 色谱级。 水: 新蒸二次蒸馏水。 流动相: 粼c h , c n， h 2 0 ) =4 9 ， 5 1 ， 流 动相经。 . 4 5 p m孔径的滤膜过滤， 并在超声波浴槽中脱气 1 0 mi n e 对氯苯酚标样: 已 知含量， 大于等于9 9。 %。 4 . 4 . 3 仪器 高效液相色谱 : 具有可变波长的紫外检测器。 色谱柱: 2 5 0 m mx4 . 0 mm( i . d . ) 不锈钢柱， 内装 l i c h r o s p h e r - o d s填充物， 粒径 5 p m, 超声波浴槽。 过滤器: 滤膜孔径为。 . 4 5 p m . 4 . 4 . 4 高 效液相色谱操作条件 流动相: $ ( c h , c n， h 2 o) =4 9 ， 5 1 , 流速: 1 . 0 ml / mi n a 柱温: 室温. 检测波长: 2 7 6 n mo 进样体积: 1 0 p l . 保留时间: 对氯苯酚约 5 . 6 mi n , 上述操作参数是典型的， 可根据不同仪器特点， 对色谱柱和对给定操作参数作适当调整， 以期获得 最佳效果。典型的三哇酮乳油中对抓苯酚液相色谱图见图2 , hg 32 9 4一 2 00 1 i 一对抓苯酚; 2 一三哇酮 图 2 三哇酮乳油中对氯苯酚液相色谱图 4 . 4 . 5 测定步骤 4 . 4 . 5 . 1 标样溶液的配制 称取对氯苯酚标样 。 . 0 5 g ( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) ， 置于 5 0 ml容量瓶中， 用乙睛溶解、 定容， 摇匀。用 移液管移取 1 0 ml上述溶液， 置于另一 5 0 ml容量瓶中， 用乙睛稀释至刻度， 摇匀。 4 . 4 . 5 . 2 试样溶液的配制 称取含对氯苯酚约 。 . 0 1 g的试样( 精确至 。 . 0 0 0 2 g ) ， 置于5 0 ml容量瓶中， 用约4 0 ml乙睛溶解 试样， 将容量瓶置于超声波浴槽中振荡 1 0 mi n ， 取出恢复至室温后补加乙睛至刻度， 摇匀。用 0 . 4 5 k m 孔径的滤膜过滤。 4 . 4 . 5 . 3 测定 在上述色谱操作条件下， 待仪器稳定后， 连续注人数针标样溶液， 直至相邻两针的峰面积变化小于 1 . 5 %时， 按照标样溶液、 试样溶液、 试样溶液、 标样溶液的顺序进样分析。 4 . 4 . 6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中对氯苯酚的峰面积， 分别进行平均。 试样中对抓苯酚的质量分数 x z ( %) ， 按式( 2 ) 计算: 一 x2 1 . a, m , p mix - 勺八 1 刀 z 2 式中: a 标样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值; a, 试样溶液中对氯苯酚峰面积的平均值; m, 标样的质量， 9 ; hg 329 4 一 2 001 m, 试样的质量， 9 ; p 标样中对氯苯酚的质量分数， %。 4 . 5 水分的测定 按g b / t 1 6 0 0 -1 9 7 9 09 8 9 ) 中的“ 卡尔 费 休” 法进行。 允许使用精度相当的水分测定仪测定。 4 . 6 酸度的测定 4 . 6 . 1 试剂和溶液 丙酮 。 氢氧化钠标准滴定溶液: c ( na o h) =0 . 0 2 mo l / 1 ， 按 g b / t 6 0 1 -1 9 8 8中4 . 1 配制。 甲基红乙醇溶液: 2 g / l指示剂。 4 . 6 . 2 测定步骤 称取试样 2 g ( 精确至。 . 0 0 0 2 g ) , 置于 2 5 0 ml锥形瓶中， 加人 1 0 0 ml丙酮， 振摇使试样溶解均 匀， 滴加 2 滴指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由红色变为黄色为终点。 同时作空白测定。 4 . 6 . 3 计算 以硫酸的质量分数表示的试样的酸度 x , ( %) ， 按式( 3 ) 计算: x ， 一 e ( v 止 - 1:一， ) x 卫0 4 9 x 1 0 0 刀 于 式中: 。 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度， mo l / l ; v , 滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， ml; v o滴定空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积， ml ; m试样的质量， 9 ; 0 . 0 4 9 与 1 . 0 0 ml氢氧化钠标准滴定溶液 c ( n a oh) =1 . 0 0 0 质量。 . . 一( 3 ) mo l / l 相当的以克表示的硫酸的 4 . 7 乳液稳定性试验 按 g b / t 1 6 0 3 进行。上无浮油下无沉油或沉淀为合格。 4 . 8 低温稳定性试验 4 . 8 . 1 方法提要 试样在 0 保持 1 h ， 记录有无固体和油状物析出。继续在 0 0c 贮存 7d ， 离心将固体析出物沉降， 记 录其体积。 4 . 8 . 2 仪器 制冷器: 保持( 0 士2 ) c , 离心管: 1 0 0 ml ， 管底刻度精度至 0 . 0 5 m l . 离心机: 与离心管配套。 4 . 8 . 3 试验步骤 取( 1 0 0 士1 . 0 ) ml试样置于离心管中， 将离心管放人制冷器中冷却至( 0 士2 ) 0 c， 让离心管及内容物 在( 0 士2 ) 保持 i h ， 其间每隔 1 5 m i n搅拌一次， 每次5s ， 检查并记录有无固体物或油状物析出。将离 心管放回制冷器在( 0 士2 ) 继续放置 7d , 7d后， 将离心管取出， 在室温( 不超过 2 0 0 c ) 下静置 3h ， 离 心分离 1 5 mi n ( 管子顶部相对离心力为 5 0 0 g -6 0 0 g , g为重力加速度) 。记录管子底部离析物的体积 ( 精确至。 . 0 5 ml ) 。离析物不超过 0 . 3 mi为合格。 4 . 9 热贮稳定性试验 4 . 9 . 1 仪器 恒温箱( 或恒温水浴) : ( 5 4 士 2 ) c 。 安瓶( 或5 4 仍能密封的具塞玻璃瓶) : 5 0 ml , 3 4 hg 32 9 4一 20 01 医用注射器: 5 0 ml o 4 . 9 . 2 实验步骤 用注射器将约 3 0 ml 2 0 %三哇酮乳油试样注人干净的安瓶( 或玻璃瓶) 中， 避免试样接触瓶颈，