化学品危险性的鉴别与分类

第二讲 化学品危险性鉴别与分类,2.1 化学品危险性分类2.2 化学品危险性类别的划分及其标志2.3 化学品危险性分类程序2.4 混合物危险性分类2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理2.6 企业对化学品危险性分类的责任2.7 企业化学品危险性分类的操作步骤,2. 化学品危险性鉴别与分类,2.1 化学品危险性分类,化学品危险性鉴别与分类的必要性市场上出现十几万种，有明确分类的不到4000多种。我国危险化学品分类 常用危险化学品的分类及标志GB 13690-92）,2.1 化学品危险性分类,常用危险化学品的分类及标志: 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 有毒品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,爆 炸 品,本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如：叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚,两个定义爆炸性物质 是固体或液体物质（或物质混合物），自身能够通过化学反应产生气体，其温度、压力和速度高到能对周围造成破坏。（如叠氮钠、TNT等）烟火物质 是用来产生热、光、声、气或烟的效果或这些效果加在一起的一种物质或物质混合物。（如烟花爆竹、鞭炮等）,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,GB6944-2005对爆炸品的分项1.1 具有整体爆炸（瞬间影响到全部装入量的爆炸）危险的物质和物品（如叠氮铅、TNT等）1.2 具有抛射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品（如燃烧弹、烟幕弹等）1.3 具有着火危险和较小爆炸或较小抛射危险或两者兼备有，但无整体爆炸危险的物质和物品（如二硝基笨、苦味酸钠等）,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,1.4 无重大危险的爆炸物质和物品（如导火索、烟花爆竹、鞭炮等）1.5 非常不敏感的爆炸物质。性质比较稳定，在燃烧实验中不会爆炸（如铵油炸药、铵沥蜡炸药等）1.6 无整体爆炸危险的极端不敏感物品,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,爆炸品的主要特性 受到摩擦、撞击、震动、高热或其他能量激发后，能产生剧烈的化学反应，并在极短时间内释放大量热量和气体而发生爆炸性燃烧。 具有爆炸突然，爆炸破坏作用强，而造成火势发展迅速的危险。 周围空气压力、温度突然升高，形成冲击波，迅速向四处传播。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,爆炸品的主要特性爆炸性 具有化学不稳定性，在一定的作用下，能以极快的速度发生猛烈的化学反应，产生的大量气体和热量在短时间内无法逸散开去，致使周围的温度迅速上升和产生巨大的压力而引起爆炸。敏感度 任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量起爆能。 爆炸品所需的最小起爆能，即为敏感度。 不同的爆炸品需要不同的起爆能。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,爆炸品的主要特性殉爆 当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。 殉爆发生的原因是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大。毒害性 有些炸药，如苦味酸、TNT、硝化甘油、雷汞、氮化铅等本身具有一定的毒性。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者: 临界温度低于50时，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。 本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。,压 缩 气 体 和 液 化 气 体,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,气体的定义 在50时蒸气压大于300kPa的物质，或： 20 时在101.3kPa标准压力下完全是气态的物质。气体的分类 压缩气体（临界温度小于或等于-50）； 液化气体（临界温度大于-50） ； 高压液化气体：-50和65之间的气体； 低压液化气体：大于65的气体； 冷冻液化气体（温度低而部分呈液态的气体）； 溶解气体（溶解于液相溶剂中的气体）；,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等。,易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。,有毒气体（毒性指标同第六类）如：一氧化氮、氯气、氨等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,易燃气体 易燃，能与空气形成爆炸性混合物。大多数气体比空气重，能扩散相当远，遇火源会回闪：分类判据 系指在20和101.3千帕标准压力下：在与空气的混合物中按体积占13或更少时可点燃的气体；或与空气混合，可燃范围至少为12个百分点的气体。 如甲烷：CN：21007；UN：1971；PG：II 氢气：CN：21001；UN：1049；PG：II,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,不燃气体（包括助燃气体）（GB6944-2005改为非易燃无毒气体） 无毒，当受热、撞击或强烈震动会增大容器的内压力，使容器破裂爆炸。有的气体有助燃作用。包括： 窒息性气体（稀释或取代空气中氧气的气体） 氧化性气体（提供氧气助燃，如氧气） 不属于其他项别的气体（如惰性气体）,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,有毒气体 有毒，同时可能具有腐蚀性和刺激性。分类判据 系指：已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体；或其LC50值等于或小于5000毫升/立方米，因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。 如氯气：CN：23002；UN：1017；PG：II,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,气体的危险特性扩散性（无固定的形状和体积，如重气在低洼处） 如液化石油气：CN:21053；UN:1075可压缩性 压力增大，体积缩小。膨胀性（钢瓶盛装） 气体受高热后，分子热运动加剧，体积增大。易燃易爆性（比液体、固体易燃，且燃烧速度快）毒性、窒息性和腐蚀性（溴化氢、氮气、惰性气 体、氯化氢） 氧化性,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点等于或低于61。 本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：,低闪点液体：闪点18 如：乙醚（闪点为-45） 乙醛（闪点为-38）等；中闪点液体：18闪点23 如：苯（闪点为-11） 乙醇（闪点为12）等；高闪点液体：23闪点61 如：丁醇（闪点为35） 氯苯（闪点为28）等。,易燃液体,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,GB6944-2005对易燃液体的分类第3类 易燃液体 本类包括： a) 在其闪点温度 （其闭杯试验闪点不高于60.5，或其开杯试验闪点不高于65.6）时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体如金属钕（浸在煤油中的），油漆、喷漆等；本项还包括: 在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体；或 以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。 b) 液态退敏爆炸品,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,易燃液体的危险特性 高度的易燃易爆性（分子量越小，闪点越低） 易挥发性 易流动扩散性 受热膨胀性（汽油桶鼓桶） 带电性（汽油、苯、甲苯、液态烷烃等） 毒害性（甲醇的致盲性） 甲醇：CN:32061；UN:1170；PG：II,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,本类物品易于引起和促成火灾，按其燃烧特性分为以下三项,4.1 易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫磺等；本项包括： a)容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体； b)可能发生强烈放热反应的自反应性物质，如脂肪族偶氮化合物、有机叠氮化合物等； c)不充分稀释可能发生爆炸的固体退敏爆炸品。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,4.2 自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。本项包括： a)发火物质（指即使少量物品与空气接触，在不到5分钟内便能燃烧的物质，包括液体和固体），如黄磷、三氯化钛等。 b)自热物质（发火物质以外的与空气接触不需要能源供应便能自己发热的物质），如黄原酸盐等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,4.3 遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,易燃固体的特性 易燃性（红磷、硫磺、萘、安全火柴； 2，4，6-三硝基甲苯含水30%）、 硝化棉（25%含水28%） 着火点比较低，一般都在300以下，在常温下只要有能量很小的着火源与之作用即能燃烧。 可分散性与可氧化性（硅粉、锰粉、钛粉等） 与酸、氧化剂接触，尤其是强氧化剂，能够立即引起着火或爆炸。 热分解性（多聚甲醛、2-硝基联苯等） 本身或燃烧产物有毒（硫磺、三硫化四磷等） 很多易燃固体本身具有毒害性，或燃烧后能产生有毒的物质。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,自燃物品的特性 极易氧化（黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基铝、油棉纱等） 非常活泼，具有极强的还原性，接触空气后能迅速与空气中的氧化合，并产生大量的热，达到其自燃点而着火。 易分解（硝化纤维片基、种子饼等）遇湿易燃物品的特性 遇水或酸易燃性（金属钠、金属钾、铝粉、 金属氢化物、碳化钙、磷化锌等） 自燃性（碳金属、硼氢化合物等） 爆炸性（如电石等）,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,氧化剂和有机过氧化物,本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项：,氧化剂 指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，如：过氧化钠、高锰酸钾等；,有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,氧化剂的特性强氧化性（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）与易燃、可燃物混合，极易形成爆炸性混合物（火药、氯酸钾与硫磺）助燃性 在火场中增大火势易分解 受热、撞击、摩擦、震动、撞击极易分解,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,有机过氧化物的特性分解爆炸性 过氧基作为极不稳定的结构，对热、震动、冲击和摩擦都极为敏感，极易分解。易燃性 如过氧化叔丁醇的闪点为26.67。身体伤害性 过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，对眼睛有伤害作用。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,有毒品,系指进入肌体后，累积达一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。,具体指标 ：经口：LD50500 mg/kg（固体） LD502000 mg/kg（液体)经皮(24h接触)：LD501000mg/kg吸入：LC5010 mg/L（粉尘、烟雾） 该类有毒品如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,GB6944-2005对毒性物质的分类第6类 毒性物质和感染性物质 6.1 毒性物质 经吞食、吸入或皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤和健康损害的物质。 经口摄取半数致死量：固体LD50200mg/kg，液体LD50500mg/kg；经皮肤接触24h，半数致死量LD501000mg/kg；粉尘、烟雾吸入半数致死浓度LD5010mg/L的固体或液体。该类有毒品如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐、氯化钡、硫酸二甲酯等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,GB6944-2005对毒性物质的分类第6类 毒性物质和感染性物质 6.2 感染性物品 含有病原体的物质，包括生物制品、诊断样品、基因突变的微生物、生物体和其他媒介，如病毒蛋白等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,影响毒害性的因素溶解性 很多毒害品水溶性或脂溶性较强。毒害品在水中溶解度越大，毒性越大。挥发性 大多数有机毒害品挥发性较强，易引起蒸气的吸入中毒。颗粒细度 固体毒物颗粒越小，分散性越好，特别是一些悬浮于空气中的毒物颗粒，更易吸入肺泡而中毒。气温 气温越高，挥发性毒物蒸发越快，空气中浓度就会增大。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,放射性物品,放射性物品是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如金属铀、六氟化铀、金属钍等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,放射性物品的危险特性放射性 放射性物质可放射出、射线和中子流。各种放射性物质放出射线种类和强度不尽一致。毒害性 许多放射性物品毒性很大，如钋210、镭226、镭228、钍230等都是剧毒的放射性物品；钠22、钴60、锶90、碘131、铅210等为高毒的放射性物品。 不可抑制性 不能用化学方法中和使其不放出射线，而只能设法把放射性物质清除或用适当的材料予以吸收屏蔽。 如射线可以被空气、铝箔吸收屏蔽。中子流可以被水、石蜡、硼酸吸收屏蔽。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,腐蚀品,腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。 该类按化学性质分为三项： 酸性腐蚀品 如：硫酸、硝酸、盐酸等； 碱性腐蚀品 如：氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇 钠等； 其它腐蚀品 如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯 化锌等。,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,腐蚀品的特性强烈的腐蚀性（硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾等）氧化性 如浓硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很强的物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量热量。毒害性（如氢氟酸等）,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,2.2 化学品危险性类别的划分及其标志,危险性的先后顺序 当一种物质、混合物或溶液有一种以上危险性，存在主、次危险性的说法。主要危险性占优的情况 1、2、3类退敏爆炸品、4.1项自反应和固体退敏爆炸品、4.2项发火物质、5.2、6.1项剧毒品、7类危险品等。,2.3 化学品危险性分类程序,确定某种化学品是否为危险化学品，一般可按下列程序： 对于现有的化学品，可以对照危险化学品名录，确定其危险性类别和项别； 对于危险性不明的化学品，可首先检索文献，利用文献数据进行危险性初步评估，然后进行针对性实验； 对于没有文献资料的，需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验，然后依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)标准进行分类。,2.3 化学品危险性类别及分类程序,试验评估（用于新化学品或无实验数据的化学品）： 评估依据为联合国关于危险货物运输的建议书试验和标准手冊。书中列出了各种危险性的评估试验方法与判据。如评估某化学品是否具有爆炸性，一般需经过一系列试验确定，如隔板试验、克南试验、时间-压力试验、内部点火试验等，若要得出完整的爆炸性类、项，则需进行7个系列的试验。 同理对化学品燃烧性（包括自燃性、遇湿易燃性）、氧化性、腐蚀性等均有相应方法。,2.3 化学品危险性类别及分类程序,2.4 混合物危险性分类,2.4 混合物危险性分类,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,一、危险化学品登记管理办法对化学品 危险性鉴别与分类的有关规定（共5条） 第七条 登记中心履行下列职责： (五)组织对新化学品进行危险性评估；对未分类的化学品统一进行危险性分类。 第十三条 登记单位应在危险化学品名录公布之日起6个月内办理危险化学品登记手续。 对危险性不明的化学品，生产单位应在本办法实施之日起1年内，委托国家安全生产监督管理总局认可的专业技术机构对其危险性进行鉴别和评估，持鉴别和评估报告办理登记手续。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,一、危险化学品登记管理办法对化学品 危险性鉴别与分类的有关规定（共5条） 对新化学品，生产单位应在新化学品投产前1年内，委托国家安全生产监督管理局认可的专业技术机构对其危险性进行鉴别和评估，持鉴别和评估报告办理登记手续。 第十四条 生产单位应登记的内容为： (四)新化学品和危险性不明化学品的危险性鉴别和评估报告。,一、危险化学品登记管理办法对化学品 危险性鉴别与分类的有关规定（共5条） 第十七条 生产单位办理登记时，应向所在省、自治区、直辖市登记办公室报送以下主要材料： (三)危险性不明或新化学品的危险性鉴别、分类和评估报告各3份。 第十九条 登记单位履行下列义务： (三)对本单位生产的危险性不明的化学品或新化学品进行危险性鉴别、分类和评估。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,二、170号国际公约对化学品危险性鉴别 与分类的有关规定（共3条） 第六条 分类制度 1.应由主管当局，或经主管当局批准或认可的机构，根据国家或国际标准，建立适当的制度或专门标准，对所有化学品按其固有的安全和卫生方面的危险特性，进行评价分类，以确定该化学品是否为危险品。 2.包括两种或两种以上化学品的混和物，危害特性依据其组分的固有危险来确定。 3.有关运输问题,分类制度和标准应考虑联合国关于危险品运输的建议书。 4.分类制度及其实施应逐步推广。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,二、170号国际公约对化学品危险性鉴别 与分类的有关规定（共3条） 第九条 供货人的责任 1.化学品供货人，无论是制造商，进口商或批发商，均应保证： (a)根据第六条或下列第3款，对生产和经销的化学品在充分了解其特性并对现有资料进行查询的基础上，进行危险性分类和危险性评估； (b)根据第七条第1款对生产和经销的化学品进行标识以表明其特性； (c)根据第七条第2款对生产和经销的化学品加贴标签；,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,二、170号国际公约对化学品危险性鉴别 与分类的有关规定（共3条） (d)根据第八条第 3 款为生产和经销的危险化学品编制安全技术说明书(CSDS)并提供给用户。 2.危险化学品的供货人应保证，一旦有了新的安全卫生资料，应根据国家法规和标准修订化学品标签和安全技术说明书(CSDS)，并及时提供给用户。 3.提供还未分类(根据第六条)的化学品的供货人，应查询现有资料，依据其特性对该化学品识别、评价，以确定是否为危险化学品。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,二、170号国际公约对化学品危险性鉴别 与分类的有关规定（共3条） 第十条 识别 3.雇主应保证所使用的化学品都是根据第六条进行了分类、或根据第九条第3款进行了鉴别和评价、根据第七条的要求加贴了标签或作了标识的化学品，同时在使用之前，采取必要的安全防护措施。 4.雇主应参照化学品安全技术说明书(CSDS)，对作业场所中使用的危险化学品编制一个使用须知，以供有关的工人和代表随时查阅。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,三、 化学品危险性鉴别与分类管理办法（征求意见稿）立法目的 规范化学品危险性的鉴别与分类工作； 保证危险化学品登记和公开的信息真实、准确适用范围 在中华人民共和国境内生产的化学品和进口的化学品危险性鉴别与危险化学品分类活动适用于本办法。鉴别分类制度 国家对化学品实行鉴别和统一分类制度。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,三、 化学品危险性鉴别与分类管理办法（征求意见稿）化学品危险性鉴别机构资质认可制度 对化学品危险性鉴别机构实行资质认可制度，由国务院认证认可监督管理部门会同国家安全生产监督管理局确定，并公布。 未经认可的单位出具的鉴别报告，不得以任何方式向社会公布。资质条件 实验室条件； 申请单位条件；,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,三、 化学品危险性鉴别与分类管理办法（征求意见稿）化学品危险性鉴别程序 （一）化学品危险性鉴别与分类委托方和受托方签署化学品危险性鉴别委托书，并保证提供的鉴别样品与生产或进口的化学品一致； （二）委托方提供化学品危险性鉴别所需要数量的样品和说明材料； （三）受托方按照委托书的规定，完成委托方委托的化学品危险性鉴别项目，并出具化学品危险性鉴别报告交委托方。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,三、 化学品危险性鉴别与分类管理办法（征求意见稿）危险化学品统一分类工作程序 （一）委托方向省、自治区、直辖市化学品登记办公室（以下简称登记办公室）提出危险化学品的分类申请，并提交根据鉴别报告填写的化学品危险性分类数据单、鉴别报告（复制件）及相关资料； （二）登记办公室对委托方提交的有关材料进行审查，并将符合要求的有关材料提交登记中心； （三）登记中心依据化学品分类的国家标准进行分类，出具危险化学品分类报告。,2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理,三、化学品危险性鉴别与分类管理办法（征求意见