《中药化学》课件第十一章 鞣质

1、第 十一 章 鞣 质北京中医药大学 李强一、鞣质的基本含义 鞣质是由没食子酸的葡萄糖酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物和两者共同组成的植物多元酚。第一节 概述二 生物活性1.抗肿瘤2.抗脂质过氧化，清除自由基。3.抗病毒4抗过敏5.具收敛作用，止血、止泻、治烧伤。三 分布 种子植物中，如：蔷薇科、大戟科、蓼科和茜草科。二、结构及分类（一）可水解鞣质是多元醇与没食子酸酯化的产物，具有酯键或苷键，易被酸、碱、酶水解，水解后的产物又分为没食子酸和鞣花酸鞣质。1.没食子酸鞣质水解后可生成没食子酸和糖或多元醇。 糖或多元醇中部分羟基被酚酸或缩酚酸所酯化，结构中有酯键或酯式苷键。多元醇常为葡萄糖、金缕梅糖、奎宁

2、酸P367没食子酸2逆没食子鞣质是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇形成的酯六羟基联苯二甲酰基HHDP脱氢二没食子酰基DHDGDHHDPChe特点：由HHDP衍生而来Val：连接处共用HHDP的OSang：连接处共用G的O特点：HHDP+G3可水解鞣质低聚体逆没食子鞣质二分子以上缩合，可形成可水解鞣质低聚体，根据葡萄糖核的数目可分为二聚体、三聚体、四聚体。例见P3704 C苷鞣质糖开环后端基C-C相连5 咖啡鞣质属二咖啡酰奎宁酸类化合物二 缩合鞣质 用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”，故又称鞣红鞣质类。主要结构单元为黄烷-3-醇及黄烷-3，4-

3、二醇。儿茶素苯核之间通过C-C键相连，不具有酯或苷键，在高温下或稀碱、稀酸作用下不水解，迅速脱水缩合形成大分子化合物鞣红。此类主要存在于植物的果实、种子、及树皮中。1.黄烷3醇类以儿茶素为代表。共有4种异构体。分布最广的是（+）儿茶素 和（-）表儿茶素。其中(+)(-)与2位苯环的构型有关,2为(+),2为(-)儿茶素与表儿茶素的区别在于3位OH的构型,3为表儿茶素,3为儿茶素表儿茶素肉桂鞣质2.黄烷3，4二醇类（白花素类） 化学性质比黄烷3醇活泼,易发生聚缩，在植物体内含量很少。3原花色素类原花色素 在热酸-醇处理下能生成 花色素原花色素不具鞣性,二聚体有不完全鞣性,三聚体才有明显鞣性例见P

4、375（三）复合鞣质 由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结合组成的，具有可水解鞣质和缩合鞣质的特征。三、鞣质的理化性质及检识1. 大多为无定形粉末，具吸湿性。2.溶解性鞣质极性较强，能溶于水、甲醇、乙醇、丙酮。可溶于醋酸乙酯、乙醚、丙酮和乙醇的混合液难溶于氯仿、苯、石油醚等。3. 鞣质含有很多酚羟基，很易被氧化，为强的还原剂，能还原斐林试剂。4. 鞣质的水溶液与许多生物碱、重金属盐、蛋白质等产生沉淀。可用于鉴别及提取分离.5.与三氯化铁作用 可生成蓝黑或绿黑色沉淀蓝黑墨水。6.与铁氰化钾氨溶液的作用 深红色至棕色。7.鞣质的检识基本反应是使明胶溶液变浑浊或生成沉淀。可水解鞣质与茴香醛-硫酸不显色Fecl3不显色则可能是缩合鞣质 简易的检识方法P381页。要求达到快速、完全和不破坏鞣质的目的。提取鞣质最好选用新鲜药材，且立即提取。干燥宜在短时间内。可选用乙醇-水（1：1），丙酮-水（1：1）为溶剂以丙酮-水（1：1）提取率高，新鲜植物可适当提高丙酮的比例工业上以水提为主精制以醋酸乙酯为溶剂。四、提取 组织破碎提取法是目前提取鞣质类化合物最常用的提取方法。 原料 50%60%含水丙酮，室温下,置高 速搅碎机内，破碎成匀浆状， 甩滤，药渣反复3次， 提取液 减压浓缩（有色素沉淀，可除去） 粗总鞣质 五、分离溶剂法：A水溶液+乙醚，除去小分子， 再+EtOAC，得到鞣质 B鞣质