三萜皂苷汇总课件

第三节三萜皂苷类成分分析triterpenoidsaponins1第三节三萜皂苷类成分分析triterpenoid人参调节机体代谢、增加免疫功能桔梗祛痰甘草降胆固醇、抗动脉硬化酸枣仁镇静、催眠、降压作用具多方面的生物活性一、概述多数能与胆甾醇结合生成复合物沉淀而产生溶血作用2人参调节机体代谢、增加免疫功能作用三萜含30个碳原子的萜类化合物多以皂苷形式存在皂苷水溶液振摇能产生持久性肥

皂样泡沫（甾体、三萜）3三萜含30个碳原子的萜类化合物皂苷水溶液振摇二、结构特征和理化性质（一）结构特征三萜皂苷元+糖三萜皂苷多为四环三萜以及五环三萜葡萄糖半乳糖鼠李糖阿拉伯糖木糖4二、结构特征和理化性质（一）结构特征三萜皂苷元+糖HO中性皂苷糖糖四环三萜皂苷元5HO中性皂苷糖糖四环三萜皂苷元5人参皂苷Re6人参皂苷Re6人参皂苷Rg17人参皂苷Rg17黄芪甲苷8黄芪甲苷8五环三萜皂苷元酸性皂苷糖COOHCOOH9五环三萜皂苷元酸性皂苷糖COOHCOOH9齐墩果酸10齐墩果酸10熊果酸11熊果酸11甘草酸12甘草酸12分析方法特点1.多无共轭体系，无明显UV特征2.

在硫酸作用下，可发生脱水、脱羧、氧化等变化，产生颜色，可用于鉴别和含量测定3.以TLC、HPLC检测为主13分析方法特点1.多无共轭体系，无明显UV特征2.在硫（二）理化性质1.物理性质（2）皂苷多为无定形粉末，有吸湿性，可降低水溶液表面张力（1）皂苷元多为结晶14（二）理化性质1.物理性质（2）皂苷多为无定形粉末，（12.溶解性三萜皂苷元+糖三萜皂苷难溶于水易溶于有机溶剂可溶于水易溶于含水正丁醇难溶于极性小的溶剂152.溶解性三萜皂苷元+糖三萜皂苷难溶于水可3.与金属盐类的反应与Ba2+、Cu2+、Pb2+、Al3+→↓163.与金属盐类的反应与Ba2+、Cu2+、Pb2+、Al原理含不饱和双键或羟（酮）基的三萜化合物可与强酸等作用，使苷元发生脱水、脱羧、氧化、缩合、分子重排等反应，因生成具有多烯结构的缩合物而改变颜色4.显色反应17原理含不饱和双键或羟（酮）基的三萜化合物可与强酸等作显色剂多为氧化剂或强酸试剂常用硫酸或含硫酸混合溶液特点灵敏度低、专属性差

久置后褪色仅用于药味少的制剂分析18显色剂多为氧化剂或强酸试剂常用硫酸或含硫酸混合溶液特（1）醋酐-硫酸反应

（Liebermann-Burchard反应）醋酐黄红紫蓝绿19（1）醋酐-硫酸反应醋酐黄红紫蓝绿19例甘草浸膏【鉴别】（1）取本品细粉约1～2mg，置白瓷板上，加硫酸溶液（4→5）数滴，即显黄色，渐变为橙黄色至橙红色。（甘草酸）20例甘草浸膏（2）五氯化锑反应（Kahlenberg反应）例复方丹参片（丹参、三七、冰片）CHCl3紫蓝色△（三七皂苷）60~70℃紫蓝色21（2）五氯化锑反应（Kahlenberg反应）例复方（3）三氯醋酸反应

（Rosen-Heimer反应）100℃红紫60℃红紫22（3）三氯醋酸反应

（Rosen-Hei（4）冰醋酸-乙酰氯反应

（Tschugaeff反应）冰醋酸、△淡红紫红或23（4）冰醋酸-乙酰氯反应冰醋酸、△淡红紫红或23（5）氯仿－硫酸反应（Salkowski反应）氯仿红蓝荧光或两液接界处显红色环24（5）氯仿－硫酸反应（Salkowski反应）氯仿红蓝荧光或例养心定悸膏（煎膏剂）

【鉴别】（2）取本品10mL，加水5mL，摇匀，加正丁醇10mL，振摇，分取正丁醇液，置水浴上蒸干，残渣加氯仿1mL使溶解，移至试管中，沿管壁滴加硫酸0.5mL，两液接界处显红色环。（甘草酸）25例养心定悸膏（煎膏剂）25三、定性鉴别1.泡沫反应常用于药材鉴别△强力≥15′原理皂苷具有降低水溶液表面张力的作用26三、定性鉴别1.泡沫反应常用于药例暑症片【鉴别】（2）取本品2片，研细，加水10mL，置水浴上加热5分钟，滤过，滤液置具塞试管中，密塞，强力振摇1分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫，在15分钟内不得明显减少。（桔梗皂苷、甘草酸）桔梗、甘草27例暑症片区分三萜皂苷和甾体皂苷两管泡沫高度相同三萜皂苷碱管泡沫比酸管多甾体皂苷0.1mol/LHCl5mL+药液(pH1)0.1mol/LNaOH5mL+药液(pH13)28区分三萜皂苷和甾体皂苷两管泡沫高度相同三萜皂苷碱管泡沫比酸管2.显色反应硫酸反应（醋酐、氯仿）五氯化锑反应三氯醋酸反应292.显色反应硫酸反应（醋酐、氯仿3.薄层色谱法皂苷类成分结构复杂，又无明显UV特征，故TLC法是常用的分析方法303.薄层色谱法皂苷类成分结构复杂，又无明31313232流动相用于皂苷元时极性要小些氯仿-丙酮（19:1）用于皂苷时极性要大些

水饱和的正丁醇33流动相用于皂苷元时极性要小些用于皂苷时极性要大些

显色剂（氧化性或强酸性试剂）硫酸-乙醇（10%、50%）碘蒸气△34显色剂（氧化性或强酸性试剂）硫酸-乙醇（10%、50%）△3例生脉饮ChP【鉴别】展开剂环己烷-丙酮（2:1）显色剂硫酸-甲醇（1:1）△对照品人参二醇、人参三醇35例生脉饮ab36ab36四、含量测定提取溶剂*皂苷元极性弱，易溶于有机溶剂*皂苷极性较大，易溶于亲水性有机溶剂（甲醇、乙醇、丁醇）萃取溶剂正丁醇（水饱和）37四、含量测定提取溶剂*皂苷元极性弱，易溶于有机溶剂*皂苷极性（一）重量法*待测组分的含量正丁醇浸出物原料药的质量控制38（一）重量法*待测组分的含量正丁醇浸出物38例甘草浸膏（甘草酸）ChP【含量测定】取本品约6g，精密称定，加水50mL溶解后，移至100mL量瓶中，用乙醇稀释至刻度，混匀，静置12小时，精密吸取上清液25mL置烧杯中，加氨试液3滴，置水浴上蒸发至稠膏状，加水30mL使溶解，缓缓加入盐酸溶液（3→10）5mL，在冰水中静置约30分钟，滤过，沉淀用冰水洗涤4次，每次5mL，弃去洗液及滤液，沉淀置滤纸上放置约2~3小时，39例甘草浸膏（甘草酸）使水分自然挥散，再用预先加热至60~70℃的乙醇10mL使沉淀溶解，滤过，滤器用热乙醇洗涤至洗液无色，合并乙醇液，置已干燥至恒重的烧杯中，在水浴上蒸干，并在105℃干燥3小时，精密称定，计算供试品中甘草酸的含量，即得。本品含甘草酸（C42H62O16）不得少于20.0%40使水分自然挥散，再用预先加热至60~70℃的乙醇10mL使沉（二）比色法主要是通过显色剂与总皂苷或总皂苷元反应显色，在可见光区测定，灵敏度高，但专属性差41（二）比色法主要是通过显色剂与总皂41显色剂多为氧化性或强酸试剂香草醛-硫酸高氯酸硫酸（或硫酸-乙醇溶液）亚甲蓝42显色剂多为氧化性或强酸试剂香草醛-硫酸42例

薯蓣皂苷元与硫酸-甲醇（4:1）反应后可在405nm波长处测定例

甘草酸与亚甲蓝反应后可在640nm波长处测定43例薯蓣皂苷元与硫酸-甲醇（4:1）反应后可例（三）薄层色谱法方法薄层色谱-比色法薄层扫描法（TLCS）√44（三）薄层色谱法方法薄层色谱-比色法√44例复方扶芳藤合剂ChP提取水饱和的正丁醇纯化D101型大孔吸附树脂柱对照品黄芪甲苷（外标两点法）薄层板硅胶G（含0.1%CMC-Na）展开剂[正丁醇-醋酸乙酯-水(4:1:5)上层]-甲醇（10:1）显色剂10%硫酸乙醇溶液（100℃加热）测定波长λS=530nmλR=700nm45例复方扶芳藤合剂（四）HPLC法*药物有UV吸收紫外检测器柴胡皂苷元A甘草次酸46（四）HPLC法*药物有UV吸收紫外检测器柴胡皂苷元A甘草次*药物弱UV特征150nm200nm400nm800nm远UV区UV区可见光区IR区溶剂（流动相）常有干扰检测末端吸收47*药物弱UV特征150nm200nm400nm800nm远U1~5A.三萜皂苷B.甾体皂苷C.A和B均可D.A和B均不可

1.泡沫反应2.与硫酸作用产生颜色3.遇三氯醋酸100℃时斑点由红变紫4.酸、碱管泡沫强度相同5.三氯化铁反应中显紫堇色

CCAAD481~5A.三萜皂苷B.甾体皂苷6.下列中药水溶液能产生泡沫反应是

A.金银花B.黄芩C.甘草D.乌头E.麻黄

496.下列中药水溶液能产生泡沫反应是497.皂苷类药物的特点A.遇碱显红~紫红色B.遇硫酸显色并增强UV吸收C.溶血作用和泡沫反应D.盐酸-镁粉反应E.多无共轭体系，无明显UV特征507.皂苷类药物的特点508.三萜皂苷元结构的共同特点是都有

A.5个环B.30个碳原子C.8个甲基D.羧基E.4个环518.三萜皂苷元结构的共同特点是都有51第三节三萜皂苷类成分分析triterpenoidsaponins52第三节三萜皂苷类成分分析triterpenoid人参调节机体代谢、增加免疫功能桔梗祛痰甘草降胆固醇、抗动脉硬化酸枣仁镇静、催眠、降压作用具多方面的生物活性一、概述多数能与胆甾醇结合生成复合物沉淀而产生溶血作用53人参调节机体代谢、增加免疫功能作用三萜含30个碳原子的萜类化合物多以皂苷形式存在皂苷水溶液振摇能产生持久性肥

皂样泡沫（甾体、三萜）54三萜含30个碳原子的萜类化合物皂苷水溶液振摇二、结构特征和理化性质（一）结构特征三萜皂苷元+糖三萜皂苷多为四环三萜以及五环三萜葡萄糖半乳糖鼠李糖阿拉伯糖木糖55二、结构特征和理化性质（一）结构特征三萜皂苷元+糖HO中性皂苷糖糖四环三萜皂苷元56HO中性皂苷糖糖四环三萜皂苷元5人参皂苷Re57人参皂苷Re6人参皂苷Rg158人参皂苷Rg17黄芪甲苷59黄芪甲苷8五环三萜皂苷元酸性皂苷糖COOHCOOH60五环三萜皂苷元酸性皂苷糖COOHCOOH9齐墩果酸61齐墩果酸10熊果酸62熊果酸11甘草酸63甘草酸12分析方法特点1.多无共轭体系，无明显UV特征2.

在硫酸作用下，可发生脱水、脱羧、氧化等变化，产生颜色，可用于鉴别和含量测定3.以TLC、HPLC检测为主64分析方法特点1.多无共轭体系，无明显UV特征2.在硫（二）理化性质1.物理性质（2）皂苷多为无定形粉末，有吸湿性，可降低水溶液表面张力（1）皂苷元多为结晶65（二）理化性质1.物理性质（2）皂苷多为无定形粉末，（12.溶解性三萜皂苷元+糖三萜皂苷难溶于水易溶于有机溶剂可溶于水易溶于含水正丁醇难溶于极性小的溶剂662.溶解性三萜皂苷元+糖三萜皂苷难溶于水可3.与金属盐类的反应与Ba2+、Cu2+、Pb2+、Al3+→↓673.与金属盐类的反应与Ba2+、Cu2+、Pb2+、Al原理含不饱和双键或羟（酮）基的三萜化合物可与强酸等作用，使苷元发生脱水、脱羧、氧化、缩合、分子重排等反应，因生成具有多烯结构的缩合物而改变颜色4.显色反应68原理含不饱和双键或羟（酮）基的三萜化合物可与强酸等作显色剂多为氧化剂或强酸试剂常用硫酸或含硫酸混合溶液特点灵敏度低、专属性差

久置后褪色仅用于药味少的制剂分析69显色剂多为氧化剂或强酸试剂常用硫酸或含硫酸混合溶液特（1）醋酐-硫酸反应

（Liebermann-Burchard反应）醋酐黄红紫蓝绿70（1）醋酐-硫酸反应醋酐黄红紫蓝绿19例甘草浸膏【鉴别】（1）取本品细粉约1～2mg，置白瓷板上，加硫酸溶液（4→5）数滴，即显黄色，渐变为橙黄色至橙红色。（甘草酸）71例甘草浸膏（2）五氯化锑反应（Kahlenberg反应）例复方丹参片（丹参、三七、冰片）CHCl3紫蓝色△（三七皂苷）60~70℃紫蓝色72（2）五氯化锑反应（Kahlenberg反应）例复方（3）三氯醋酸反应

（Rosen-Heimer反应）100℃红紫60℃红紫73（3）三氯醋酸反应

（Rosen-Hei（4）冰醋酸-乙酰氯反应

（Tschugaeff反应）冰醋酸、△淡红紫红或74（4）冰醋酸-乙酰氯反应冰醋酸、△淡红紫红或23（5）氯仿－硫酸反应（Salkowski反应）氯仿红蓝荧光或两液接界处显红色环75（5）氯仿－硫酸反应（Salkowski反应）氯仿红蓝荧光或例养心定悸膏（煎膏剂）

【鉴别】（2）取本品10mL，加水5mL，摇匀，加正丁醇10mL，振摇，分取正丁醇液，置水浴上蒸干，残渣加氯仿1mL使溶解，移至试管中，沿管壁滴加硫酸0.5mL，两液接界处显红色环。（甘草酸）76例养心定悸膏（煎膏剂）25三、定性鉴别1.泡沫反应常用于药材鉴别△强力≥15′原理皂苷具有降低水溶液表面张力的作用77三、定性鉴别1.泡沫反应常用于药例暑症片【鉴别】（2）取本品2片，研细，加水10mL，置水浴上加热5分钟，滤过，滤液置具塞试管中，密塞，强力振摇1分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫，在15分钟内不得明显减少。（桔梗皂苷、甘草酸）桔梗、甘草78例暑症片区分三萜皂苷和甾体皂苷两管泡沫高度相同三萜皂苷碱管泡沫比酸管多甾体皂苷0.1mol/LHCl5mL+药液(pH1)0.1mol/LNaOH5mL+药液(pH13)79区分三萜皂苷和甾体皂苷两管泡沫高度相同三萜皂苷碱管泡沫比酸管2.显色反应硫酸反应（醋酐、氯仿）五氯化锑反应三氯醋酸反应802.显色反应硫酸反应（醋酐、氯仿3.薄层色谱法皂苷类成分结构复杂，又无明显UV特征，故TLC法是常用的分析方法813.薄层色谱法皂苷类成分结构复杂，又无明82318332流动相用于皂苷元时极性要小些氯仿-丙酮（19:1）用于皂苷时极性要大些

水饱和的正丁醇84流动相用于皂苷元时极性要小些用于皂苷时极性要大些

显色剂（氧化性或强酸性试剂）硫酸-乙醇（10%、50%）碘蒸气△85显色剂（氧化性或强酸性试剂）硫酸-乙醇（10%、50%）△3例生脉饮ChP【鉴别】展开剂环己烷-丙酮（2:1）显色剂硫酸-甲醇（1:1）△对照品人参二醇、人参三醇86例生脉饮ab87ab36四、含量测定提取溶剂*皂苷元极性弱，易溶于有机溶剂*皂苷极性较大，易溶于亲水性有机溶剂（甲醇、乙醇、丁醇）萃取溶剂正丁醇（水饱和）88四、含量测定提取溶剂*皂苷元极性弱，易溶于有机溶剂*皂苷极性（一）重量法*待测组分的含量正丁醇浸出物原料药的质量控制89（一）重量法*待测组分的含量正丁醇浸出物38例甘草浸膏（甘草酸）ChP【含量测定】取本品约6g，精密称定，加水50mL溶解后，移至100mL量瓶中，用乙醇稀释至刻度，混匀，静置12小时，精密吸取上清液25mL置烧杯中，加氨试液3滴，置水浴上蒸发至稠膏状，加水30mL使溶解，缓缓加入盐酸溶液（3→10）5mL，在冰水中静置约30分钟，滤过，沉淀用冰水洗涤4次，每次5mL，弃去洗液及滤液，沉淀置滤纸上放置约2~3小时，90例甘草浸膏（甘草酸）使水分自然挥散，再用预先加热至60~70℃的乙醇10mL使沉淀溶解，滤过，滤器用热乙醇洗涤至洗液无色，合并乙醇液，置已干燥至恒重的烧杯中，在水浴上蒸干，并在105℃干燥3小时，精密称定，计算供试品中甘草酸的含量，即得。本品含甘草酸（C42H62O16）不得少于20.0%91使水分自然挥散，再用预先加热至60~70℃的乙醇10mL使沉（二）比色法主要是通过显色剂与总皂苷或总皂苷元反应显色，在可见光区测定，灵敏度高，但专属性差92（二）比色法主要是通过显色剂与总皂41显色剂多为氧化性或强酸试剂香草醛-硫酸高氯酸硫酸（或硫酸-乙醇溶液）亚甲蓝93显色剂多为氧化性或强酸试剂香草醛-硫酸42例

薯蓣皂苷元与硫酸-甲醇（4:1）反应后可在405nm波长处测定例

甘草酸与亚甲蓝反应后可在640nm波长处测定94例薯蓣皂苷元与硫酸-甲醇（4:1）反应后可例（三）薄层色谱法方法薄层色谱-比色法薄层扫描法（TLCS）√95（三）薄层色谱法方法薄层色谱-比色法√44例复方扶芳藤合剂ChP提取水饱和的正丁醇纯化