分子轨道理论

分子轨道理论Tag内容描述：<p>1、第四节分子轨道理论,无机化学多媒体电子教案,第六章分子结构与性质,第四节分子轨道理论,不能解释有的分子的结构和性质,如O2,OO,2s2s,2p2p,OO,O=O,根据价键理论，氧分子中有一个键和一个键，其电子全部成对。但经磁性实验测定，氧分子有两个不成对的电子，自旋平行，表现出顺磁性。,价键理论的局限性,如O2,OO,2s2s,2p2p,OO,O=O。</p><p>2、第三节 分子轨道理论（MOT）一、 概述要点：A、配体原子轨道通过线性组合，构筑与中心原子轨道对称性匹配的配体群轨道。B、中心原子轨道与配体群轨道组成分子轨道。形成LCAO-MO的三原则： 二、金属与配体间分子轨道（d轨道能级分裂）1可形成分子轨道的中心原子轨道在八面体配合物MX6中，每个配体可提供一个pz轨道用于形成分子轨道。 中心金属价轨道：(n-1)dxy, (n-1)dyz, (n-1)dxz (可形成分子轨道)(n-1)dx2-y2, (n-1)dz2, ns, npx, npy, npz (可形成分子轨道)三、ABn型分子构筑分子轨道的方法1、步骤1） 列出中心原子A及配位原子B中参与。</p><p>3、第三节 分子轨道理论（MOT）一、 概述要点：A、配体原子轨道通过线性组合，构筑与中心原子轨道对称性匹配的配体群轨道。B、中心原子轨道与配体群轨道组成分子轨道。形成LCAO-MO的三原则： 二、金属与配体间分子轨道（d轨道能级分裂）1可形成分子轨道的中心原子轨道在八面体配合物MX6中，每个配体可提供一个pz轨道用于形成分子轨道。 中心金属价轨道：(n-1)dxy, (n-1)dyz, (n-1)dxz (可形成分子轨道)(n-1)dx2-y2, (n-1)dz2, ns, npx, npy, npz (可形成分子轨道)三、ABn型分子构筑分子轨道的方法1、步骤1） 列出中心原子A及配位原子B中参与。</p><p>4、分子轨道理论,分子轨道的思想：分子中电子运动的整体性,（分子轨道理论认为原子在相互接近时，发生相互作用形成分子轨道，成键后电子是在遍布于整个分子的分子轨道上运动； 它不是认为两个原子在相互接近时，分别提供自旋相反的电子配对而成键）,分子轨道：分子中电子波函数的空间部分,分子体系的薛定谔方程,=E,其中，第个电子的哈密顿算符H,(-E)=0,或,同样的函数出现在方程两端，这称为算符的本征方程，E称为本征值。,其中,第i个电子的方程为：,H2+的薛定谔方程是目前唯一可以精确求解的分子的薛定谔方程，但涉及到的数学处理已相当繁难。</p><p>5、双原子分子结构,第三章,三 分子轨道理论,分子轨道近似 原子轨道线性组合 分子轨道的成键三原则 分子轨道的表示方法,结构化学 第三章 双原子子的结构,1 分子轨道近似,分子轨道理论假定分子中每个电子是在原子核形成的库仑场和其它电子形成的平均势场中运动，其运动状态可用单电子波函数分子轨道来描述。,单电子Hamilton算符：,在忽略电子间瞬时相互作用时，电子i受到的其它各电子的平均排斥能。因此，,分子的哈密顿,分子的总能量,分子的波函数,2 原子轨道线性组合,组合所得的分子轨道数与参加组合的原子轨道数相同,Linear Combination of A。</p><p>6、5.1分子轨道理论与H2+结构,5.1.1H2+的薛定谔方程一、定核近似下的薛定谔方程1.定核近似（Born-Oppenheimer近似）假定两核不动，核动能为零,原子单位制（AtomicUnit）单位长度1a.u.=a0=0.529177A=52.9177pm单位质量1a.u.=me=9.109510-28g单位电荷1a.u.=e=1.6021910-19C单位能量1a.u.=27.2166。</p><p>7、6、4 分子轨道理论,一、要点：用分子轨道理论和方法处理金属离子和配体的成键作用：,要满足对称性匹配，轨道最大重叠，能级相近,二、正八面体配合物中的配键 对称性匹配线性组合：配位轨道能级比中心轨道低，所以成键 轨道又要表现为配位轨道的性质，而反键轨道则可以近似地认为2p金属轨道。故,分子轨道能级图,三、正八面体配合物中的配键,1、配体的轨道是低能的占有轨道，其 中的电子和高能的金属离子的t2g轨道中 的电子将在填满成键分子轨道后，进 入反键的*分子轨道，结果是降低了分 裂能值。这类配合物都是高自旋 。如 卤素离子，H2O。</p><p>8、分子轨道理论,1,分子轨道理论（MO理论）1932年美国科学家莫立根（Mulliken）洪特(Humd)等人先后提出了分子轨道理论(MolecularOrbitalTheory)一.理论要点：1、分子轨道理论的基本观点是把分子看作一个整体，其中电子不再从属于某一个原子而是在整个分子的势场范围内运动。分子中每个电子的运动状态也可用相应的波函数来描述。2、分子轨道是由分子中原子的原子轨道线性组合而成。</p><p>9、第四节分子轨道理论MolecularOrbitalTheory,1,不能解释某些分子的结构和性质。,价键理论的局限性,如O2,OO,2s2s,2p2p,OO,根据价键理论，O2中有一个键和一个键，其电子全部成对。但经磁性实验测定，氧分子有两个未成对电子，自旋平行，表现出顺磁性。,为了解释此现象，于是产生了分子轨道理论。,2,6-4-1分子轨道理论的基本要点,3。</p><p>10、但经磁性实验测定，氧分子有两个不成对的电子，自旋平行，表现出顺磁性。,根据价键理论，氧分子中有一个键和一个键，其电子全部成对。,1,顺磁性是指具有未成对电子的分子在磁场中顺磁场方向排列的性质，具有此性质的物质顺磁性物质,反磁性是指无未成对电子的分子在磁场中无顺磁场方向排列的性质，具有此性质的物质反磁性物质,2,分子轨道理论,3,6-4-1价键理论的局限性,一。</p><p>11、第四节分子轨道理论,无机化学多媒体电子教案,第六章分子结构与性质,第四节分子轨道理论,1,不能解释有的分子的结构和性质,如O2,OO,2s2s,2p2p,OO,O=O,根据价键理论，氧分子中有一个键和一个键，其电子全部成对。但经磁性实验测定，氧分子有两个不成对的电子，自旋平行，表现出顺磁性。,价键理论的局限性,2,如O2,OO,2s2s,2p2p,OO,O。</p><p>12、第二节分子轨道理论Moleculeorbitalmethod,一、分子轨道理论的基本思想Basicthoughtofthemolecularorbitaltheory,2.原子轨道线性组合成分子轨道,问题思考与练习,二、分子轨道的类型Typeofthememberorbit,三、分子轨道能级Energylevelofthememberorbit,2.长键分子轨道与短键分子轨道,长键分子轨道,问题。</p><p>13、分子轨道理论 分子轨道的概念组成分子的原子的价电子属于整个分子在原子中电子在空间的运动状态称原子轨道 原子波函数 分子中的电子在整个分子中的运动状态则称为分子轨道 分子波函数 每个原子轨道能容纳2个自旋相反。</p><p>14、A,1,第四节 分子轨道理论 Molecular Orbital Theory,A,2,不能解释某些分子的结构和性质。,价键理论的局限性,如 O2,O O,2s 2s,2p 2p,OO, , ,根据价键理论， O2中有一个键和一个键，其电子全部成对。但经磁性实验测定，氧分子有两个未成对电子，自旋平行，表现出顺磁性。,为了解释此现象，于是产生了分子轨道理论。,A,3,6。</p>