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第 9 章 分子结构一、单选题1既存在离子键和共价键，又存在配位键的化合物是 （ ）（A）H 3PO4 （B ）Ba(NO 3)2 （C）NH 4F （D ）NaOH2下列化合物中，中心原子不服从八隅体规则的是 （ ）（A）OF 2 （B）SF 2 （C ）PCl 3 （D ）BCl 23下列各物质中，那一个的化学键的极性最大 （ ）（A）NaCl （B）MgCl 2 （C ）AlCl 3 （D）SiCl 44下列原子轨道沿 x 键轴重叠时，能形成 键的是 （ ）（A）p x-px （B）p y-py （C） px-pz （D）s-d z25下列原子轨道沿 x 键轴重叠时，能形成 键的是 （ ）（A）p x-px （B）p y-pz （C ）p y-py （D ）p x-py6下列各个答案中，可能不存在的硫的化合物是 （ ）（A）SF 2 （B）SF 4 （C）SF 3 （D ）SF 67下列分子中，中心原子采取不等性 sp3 杂化的是 （ ）（A）BF 3 （B）BCl 3 （C ）OF 2 （D）SiCl 48用价层电子对互斥理论判断，下列分子或离子中，空间构型为平面正方形的是（ D ）（A）CCl 4 （B）SiF 4 （C） NH4 （D）ICl 49下列分子中，键和分子均具有极性的是 （ ）（A）Cl 2 （B）BF 3 （C）CO 2 （D）NH 310下列分子中，偶极矩为零的是 （ ）（A）BF 3 （B）NF 3 （C）PF 3 （D）SF 4二、填空1形成配位键时，中心原子应具备的条件是 配位体应具备的条件是。 2磷可以形成 PCl5 分子是由于磷属于第 3 周期元素，其主量子数 n=3，杂化时可动用 轨道，形成 杂化轨道，分子的空间构型是。 3ClF 3 分子中，中心原子 Cl 的杂化轨道是 ，分子的空间构型是。 4物质 NH3、 H 3BO3、 HNO 3、 C 2H5OH、 C 6H6 中，具 有 氢 键 的 物 质是 ，这些物质的氢键的类型分别为。 5.在共价化合物中，键的极性大小与 的差值有关，分子极性的大小可由 的大小来量度。 三、问答题 1 指出下列各分子中各个 C 原子所采用的杂化轨道。CH4 、C 2H2 、C 2H4 、H 3COH、 CH 2O2. 写出下列分子中心原子所采用的杂化轨道：CS2、BF 3、CBr 4、3. 写出下列离子中心原子所采用的杂化轨道：PF4+、NO 2+、NO 3-、AlF 63-、IF 6+。4. 为什么存在 H3O+和 NH4+而不存在 CH5+?为什么存 SF6 而不存在 OF6？5用价层电子对互斥理论，说明 XeF4、XeO 4、XeO 3、XeF 2、XeOF 2、XeOF 4 的分子形状。6已知在 AB5、AB 4、AB 3、AB 24 种化合物的分子中，中心原子的电子对数都是 5，而孤对电子数分为 0，1，2，3，按价层电子对互斥理判断它们的几何构型。7. 对于下列分子和离子：CO 2、NO 2+、NO 2、NO 2-、SO 2、ClO 2判断它们的形状，指出每个分子或离子的不成对电子数，指出中性分子的极性。8写出 O2，O +2，O -2，O 2-2 的键级，键长长短次序及磁性。9写出第二周期同核双原子分子的分子轨道表示式，其中哪些分子不能存在？比较各分子的稳定性和磁性10在 AB 型分子：N 2、NO 、O 2、C 2、F 2、CN、CO 中，哪几个得电了变为 AB-离子时比AB 分子的键能大？哪几个失去电子变为 AB+离子时，比 AB 分子的键能大？第 10 章 固体结构一选择题1. 下列物质的晶体中，属于原子晶体的是 ( )A. S8 B. Ga C. Si D. GaO2. 在金属晶体面心立方密堆积结构中，金属原子的配位数为 ( )A. 4 B. 6 C. 8 D. 123.下列离子中，极化率最大的是 ( )A. K+ B. Rb+ C. Br- D. I-4.下列离子中，极化力最大的是 ( )A. Cu+ B. Rb+ C. Ba2+ D. Si2+5.下列离子中，属于（9-17）电子构型的是 ( )A. Li+ B. F- C. Fe3+ D. Pb2+ 6.下列离子半径大小顺序中错误的是 ( ) A. Mg2+ Fe3+ C. Cs+ Ba2+ D. F- O2-7.下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是 ( )A.SiO2 B.HF C.KF D. Pb8.下列晶格能大小顺序中正确的是 ( )A.CaO KCl MgO NaCl B. NaCl KCl RbCl SrO C.MgO RbCl SrO BaO D. MgO NaCl KCl RbCl9.下列各组物质沸点高低次序中错误的是 ( )A. LiCl MgCl2 C. KCl RbCl D. ZnCl2 AgBr B.CaF2 CaCl2 C.HgCl2 NaCl13.下列分子中，偶极矩等于零的是 ( )A.CS2 B.NH3 C.H2S D.SO214.下列离子中，末成对电子数为零的是 ( )A. Mn3+ B.Pb2+ C.Cu2+ D.Fe2+ 15.下列物质晶格能大小顺序中正确的是 ( )A. MgO CaO NaF B. CaO MgO NaF C. NaF MgO CaO D. NaF CaO MgO二 判 断 题1固 体 物 质 可 以 分 为 晶 体 和 非 晶 体 两 类。. （ ）2仅依据离子晶体中正 离 子 半 径 的 相 对 大 小 即 可 决 定 晶 体 的 晶 格 类 型。 （ ）3自 然 界 存在 的 晶 体 或 人 工 制 备 的 晶 体 中， 所 有 粒 子 都 是 按 照 一 定 规 律 有 序 排 列 的， 没 有 任 何 缺 陷。 （ ）4在 常 温 常 压 下， 原 子 晶 体 物 质 的 聚 集 状 态 只 可 能 是 固 体。 （ ）5某 物 质 可 生 成 两 种 或 两 种 以 上 的 晶 体， 这 种 现 象 叫 做 类 质 多 晶 现 象。 （ ）三填空题1指 出 下列 离 子 的 外 层 电 子 构 型 的 类 型：B a2+ _ e-；M n2+ _ e-；S n 2+ _ e-； Cd 2+ _ e-。2钾 原 子 半 径 为 235 pm， 金 属 钾 晶 体 为 体 心 立 方 结 构。 试 确 定 每 个 晶 胞 内 有_ 个 原 子， 晶 胞 边 长 为_p m ， 晶 胞 体 积 为_c m3， 并 推 算 金 属 钾 的 密 度 为_ g cm -3。（ 钾 的 相 对 原 子 质 量 为 39.1）3试 判 断 下 列 各 组 物 质 熔 点 的 高 低（ 用 “ 或“ 符 号 表 示）：Na Cl _Rb Cl，Cu Cl_Na Cl，Mg O _Ba O，Na Cl_Mg Cl2。4 氧 化 钙 晶 体 中 晶 格 结 点 上 的 粒 子 为 _ 和_；粒子 间 作 用 力 为_，晶 体 类 型 为_。四简答题试用离子极化讨论 Cu+与 Na+虽然半径相似，但 CuCl 在水中溶解度比 NaCl 小得多的原因。第 11 章 配位化合物 一是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“ ”，错的填“” ）。11 复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。 （ ）12 N i(NH3)2Cl2无异构现象，Co( en)3Cl3有异构体。 （ ）13 配离子 AlF 63-的稳定性大于 AlCl 63-。 （ ）14 已知CaY 2-的 K 为 6.31018，要比Cu( en)22+的 K = 4.01019小，所以后者更难离解。 （ ）15 MX 2Y2Z2 类型的化合物有 6 种立体异构体。 （ ）16 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。 （ ）17 当 CO 作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈 键”的证据之一是 CO 的键长介于单键和双键之间。 （ ）18 Fe 3+和 X -配合物的稳定性随 X -离子半径的增加而降低。 （ ）19 H gX4-的稳定性按 F - I-的顺序降低。 （ ）110 CuX 2-的稳定性按的 Cl- Br- I- CN-顺序增加。 （ ）二选择题(选择正确答案的题号填入)2. 1 根据晶 体场理论，在一个八面体强场中，中心离子 d 电子数为（ ）时，晶体场稳 定化能最大。a. 9 b. 6 c. 5 d. 3 2. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（ ）a. Cu(H2O) 24b. Cu(NH3)c. CuCl 24d. Cu(OH)2. 3 下列化合物中，没有反馈 键的是（ ）a. Pt(C2H4)Cl3-b. Co(CN)64-c. Fe(CO)5d. FeF63-2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（ ）a. HMn(CO)5b. Mn(NO)3(CO)c. Mn2(CO)10d. CH3Mn(CO)52. 5 下列离子中配位能力最差的是（ ）a. ClO 4b. SO2c. PO34d. NO 32. 6 M 位中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（ ）a. Ma2bd（平面四方）b. Ma3bc. Ma2bd（四面体）d. Ma2b（平面三角形）2. 7 Ag(EDTA)3- 中银的配位数是（ ）a. 1 b. 4 c. 6 d. 82. 8 化合物Co( NH3)4Cl2Br 的名称是（ ）a. 溴化二氯四氨钴酸盐（）b. 溴化二氯四氨钴酸盐（） c. 溴化二氯四氨络钴（）d. 溴化二氯四氨络钴（）2. 9 当分子式 为 CoCl3 4NH3 的化合物与 AgNO3(aq)反应，沉淀出 1m ol AgCl。有多少 氯原子直接与钴成键（ ）a. 0b. 1 c. 2 d. 32. 10 在下列配合物中，其中分裂能最大的是（ ）a. Rh(NH3) 6b. Ni(NH3) c. Co(NH3) 6d. Fe(NH3)三填空题3. 1 Ni(CN)42-的空间构型为 ，它具有 磁性，其形成体采用 杂化轨道与 CN 成键，配位原子是 。3. 2 Zn(NH3)4Cl2 中 Zn 的配位数是 ，Ag (NH3)2 Cl 中 Ag 的配位数是 。3. 3 K2Zn(OH)4 的命名是 。3. 4 配合物 K3Fe(CN)5(CO)中配离子的电荷应为 ，配离子的空间构型为 ，配位原子为 ，中心离子的配位数为 ，d 电子在 t2g 和 eg 轨道上的排布方式为 ,中心离子所采取的杂化轨道方式为 ，该配合物属 磁性分子。3. 5 d6 电子组态的过渡金属配合物，高自旋的晶体场稳定化能为 ，高自旋的晶体场稳定化能为 。3. 6 若不考虑电子成对能，Co(CN)6 4-的晶体场稳定化能为 Dq，Co(H2O)26的晶体场稳定化能为 Dq。3. 7 已知PtCl2(NH3)2 有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是 杂化；Zn(NH3)24的中心离子所采取的杂化轨道应是 杂化。3. 8 五氰羰基合铁（）配离子的化学式是 ；二氯化亚硝酸根 三氨二水合钴（）的化学式是 ；四氯合铂（）酸四氨合铜（）的化学式是 。3. 9 判断下列各对配合物的稳定性：（填“ ”或“ ”）(1) Cd(CN)24 Cd(NH3)24(2) AgBr2 AgI 2(3) Ag(S2O3)32Ag(CN) 2(4) FeF2+ HgF+ (5) Ni(NH3)24Zn(NH3)24四. 计算题4. 1 已知 K 稳， Ag (CN)2 = 1.0 1021 , K 稳， Ag (NH3)2 = 1.6 107. 在 1.0 dm3 的 0.10 moldm-3Ag(NH3)2+ 溶液中, 加入 0.20 mol 的 KCN 晶体（忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化）, 求溶液中Ag (NH 3)2+、Ag (CN) 2-、NH 3 及 CN-的浓度。4. 2 已知 K