湿式栲胶法脱硫工艺毕业设计

河南城建学院学生毕业设计11 绪 论1.1 概述 .31.2.2 栲胶的认识 .41.2.3 栲胶法脱硫的优缺点 .51.3 设计任务的依据 .93.1.1 碱性水溶液吸收 H2S.113.2.1.1 碱度 .123.2.1.2 NaVO3含量 .123.4.2 氧化槽 .153.4.3 反应槽 .153.4.4 贫液泵 .163.4.5 硫泡沫槽 .163.4.4 过滤器 .163.4.5 熔硫釜 .174.2.1H2S 脱除， .204.2.2 溶液循环量 .204.2.3 生成 Na2S2O3 消耗 H2S 的量 .204.2.6 理论硫回收率 ， .204.2.7 生成 Na2S2O3 消耗纯碱的量 .204.2.8 硫泡沫生成量 h .214.3.2.硫泡沫槽热负荷 3.224.3.3 熔硫釜热量衡算 .23河南城建学院学生毕业设计24.3.3.2 蒸汽消耗量 W2， .245.1 主要设备的工艺尺寸 .245.1.2.1 槽体 .295.1.2.2 喷射器 .30(1) 喷嘴的计算 .30(2) 混合管的计算 .30(3) 吸气室的计算 .316.2.1 质量载荷 .366.2.2.2 风弯矩的计算 .397.原料脱硫岗位硫的回收工艺 .298 车间安全防护措施. .369.设计体会与收获 .3710 参考文献 .3811 附录 .3912 结束语 .451.1 概述粗煤气中硫化物按其化合态可分为两类：无机硫化物，主要是硫化氢（H 2S） ，有机硫化物，如二硫化碳（ 2CS） ，硫氧化碳（COS） ，硫醇河南城建学院学生毕业设计3（ 25CHS）和噻吩（ 4CHS）等。有机硫化物再一定温度下进行变换时，几乎全部转化为硫化氢。所以煤气中硫化氢所含的硫约占煤气中硫总量的 90%以上，因此，煤气脱硫主要是指脱除煤气中的硫化氢。焦炉煤气中含硫化氢 68g/m3，此外，含 0.51.5g/m3 氰化氢。硫化氢再常温下是一种带刺鼻臭味的无色气体，其密度为 1.539kg/nm3。硫化氢及其燃烧产物二氧化硫（ 2SO）对人体均有毒性，在空气中含有 0.1%的硫化氢就能致命。煤气中硫化氢的存在会严重腐蚀输气管道和设备。如果将煤气用做各种化工原料气，如合成氨原料气时，往往硫化物会使催化剂中毒，增加液态溶剂的黏度，影响产品的质量等。因此，必须进行煤气的脱硫。1.2 文献综述1.2.1 焦炉煤气净化的现状煤气的脱硫方法从总体上来分有两种：热煤气脱硫和冷煤气脱硫。在我国，热煤气脱硫现在仍处于试验研究阶段，还有待于进一步完善，而冷煤气脱硫是比较成熟的技术，其脱硫方法也很多。冷煤气脱硫大体上可分为干法脱硫和湿法脱硫两种方法，干法脱硫以氧化铁法和活性炭法应用较广，而湿法脱硫以砷碱法、ADA、改良 ADA 和栲胶法颇具代表性。煤气干法脱硫技术应用较早，最早应用于煤气的干法脱硫技术是以沼铁矿为脱硫剂的氧化铁脱硫技术，之后，随着煤气脱硫活性炭的研究成功及其生产成本的相对降低，活性炭脱硫技术也开始被广泛应用。干法脱硫既可以脱除无机硫，又可以脱除有机硫，而且能脱至极精细的程度，但脱硫剂再生较困难，需周期性生产，设备庞大，不宜用于含硫较高的煤气，一般与湿法脱硫相配合，作为第二级脱硫使用。湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气，脱硫剂是便于输送的液体物料，可以再生，且可以回收有价值的元素硫，从而构成一个连续脱硫循环系统。现在工艺上应用较多的湿法脱硫有氨水催化法、改良蒽醌二磺酸法（A.D.A 法）及有机胺法。其中改良蒽醌二磺酸法的脱除效率高，应用更为广泛。但此法在操作中易发生堵塞，而且药品价格昂贵，近几年来，在改良 A.D.A 的基础上开发的河南城建学院学生毕业设计4栲胶法克服了这两项缺点。它是以纯碱作为吸收剂，以栲胶为载氧体，以 2NaVO为氧化剂。基于此，在焦炉煤气脱硫工艺的设计中我采用湿式栲胶法脱硫工艺。1.2.2 栲胶的认识栲胶是由植物的皮，果，茎及叶的萃取液熬制而成的。其主要成分为丹宁，约占 66%。以栲胶来配制脱硫液效果最佳。栲胶的主要成分为多种水解丹宁，是有许多结构相似的酚类衍生物所组成的多酚基化合物，由于其含有窘多叫活泼的烃基，所以具有很强的吸氧能力，再脱硫过程中起着载氧的作用。碱性栲胶脱硫液是由栲胶，碳酸钠及偏钒酸钠等主要成分构成的水溶液。栲胶水溶液再空气中易被氧化，即丹宁中较活泼的羟基易被空气中的氧氧化，生成醌态化合物。特别是当溶液的 PH 值大于 9 的时候，丹宁的氧化特别显著。由于栲胶水溶液在较高浓度时成为典型的胶体溶液，并且在较低温度时容易出现 3NaVO及 3HC沉淀，因此在配制脱硫液前必须对栲胶谁溶液进行熟化预处理。即将含栲胶 2033g/l 3,Na2O380133g/l 的栲胶水溶液直接通蒸汽与空气，在 8090C 的条件下氧化 1024h，破坏其胶性。然后加 3NaVO及软水或稀氨水，配制成含栲胶 11g/l 3,aC 10g/l， 3aHC 54.5G/L, 6.5g/ld 脱硫液，送入脱硫液储存槽，稀释后使用。脱硫过程中，酚类物质经空气再生氧化成醌态，因其具有较高电位，故能将低价钒氧化成高价钒，进而使吸收在溶液中的硫氢根氧化、析出单质硫。同时丹宁能与多种金属离子（如钒、铬、铝等）形成水溶性络合物；在碱性溶液中丹宁能用与铁、铜反应并在其材料表面形成丹宁酸性薄膜，因而具有防腐蚀作用。由于栲胶水溶液是胶体溶液，在将其配制成脱硫液之前，必须对其进行预处理，以消除共胶体性和发泡性，并使其由酚态结构氧化成醌态结构，这样脱硫溶液才具有活性。在栲胶溶液氧化过程中，伴随着吸光性能的变化。当溶液充分氧化后，其消光值则会稳定在某一数值附近，这种溶液就能满足脱硫要求。通常制备栲胶溶液的预处理条件列举在表 1 中：河南城建学院学生毕业设计5表 1 制备栲胶溶液的与处理条件方法项目用 Na2CO3 配制溶液栲胶浓度(gL -1) 1030碱度N 1.02.5氧化温度 7090空气量 溶液不翻出器外消光值 稳定在 0.45将纯碱溶液用蒸汽加热，通入空气氧化，并维持温度 8090，恒温 10h以上，让丹宁物质发生降解反应，大分子变小，表面活性物质变成非表面活性物质，达到预处理目的。栲胶法脱硫工艺，将碱性栲胶溶液打入溶液循环槽，自循环槽出来，经过滤加压后进入系统的裂脱塔，吸收气体中的 H2S，由裂脱塔出来的溶液进入裂脱再生塔，再生好的溶液由塔底流到溶液循环槽，经过滤加压循环使用；脱硫溶液从循环槽出来后经过滤加压送到变脱塔，吸收气体中的 H2S，由变脱塔出来的溶液进入变脱溶液再生塔，再生好的溶液由变脱再生塔出来，进入变脱溶液循环槽，再经过滤加压，如此循环使用。1.2.3 栲胶法脱硫的优缺点1. 1.2.3.1 优点栲胶法脱硫是目前工业化生产中应用较多的湿式脱硫方法，它本身有许多优越之处，但是与此同时，也存在着许多的不足。栲胶是聚酚类（丹宁）物质，可替代 ADA 作为载氧体，价格低廉，栲胶本身还是良好的络合剂，不需要添加酒石酸钾钠的络合剂。此法的吸收效果与 ADA相近，且具有不容易堵塞脱硫塔填料，栲胶资源丰富，价格便宜以及脱硫液活性好，性能稳定，腐蚀性小等优点。此外，脱硫效率大于 98，所析出的硫容河南城建学院学生毕业设计6易浮选和分离。栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程，脱硫与再生同时进行，不需要设置备用脱硫塔。煤气脱硫净化程度可以根据企业需要，通过调整溶液配比调整，适时加以控制，净化后煤气中 H2S 含量稳定。（1）栲胶资源丰富、价格低廉、无毒性、脱硫溶液成本低，因而操作费用要改良 ADA 法低。（2）脱硫溶液的活性好、性能稳定、腐蚀性小。栲胶本身既是氧化剂，又是钒的络合剂，脱硫溶液的组成比改良 ADA 法简单，且脱硫过程没有硫磺堵塔问题。（3）脱硫效率大于 98，所析出的硫容易浮选和分离。（4）栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程，脱硫与再生同时进行，不需要设置备用脱硫塔。（5）煤气脱硫净化程度可以根据企业需要，通过调整溶液配比调整，适时加以控制，净化后煤气中 H2S 含量稳定。1.2.3.2 缺点（1）配制脱硫液和往系统中补加时都要经过加热溶化制备过程。（2）设备较多，工艺操作也较复杂，设备投资较大。1.2.3.3 硫化物对合成氨生产工艺过程有何危害？（1）对催化剂的危害 硫使甲烷化催化剂，高（中）温变换催化剂，甲醇合成催化剂何氨合成催化剂的主要毒物之一，能使它们的活性和寿命降低；（2）对产品质量的危害 碳铵生产过程中，当变换气中硫化氢含量高时，在碳化母液中积累增高。使母液粘度增大，碳铵结晶变油，不仅造成分离困难，同时，由于生成 FeS 沉淀致使碳铵颜色变黑；（3）在尿素生产过程中，硫化氢进入尿素合成塔时会生成硫脲，污染尿素产品，降低产品质量；（4）对铜洗操作的危害 铜氨液吸收硫化氢生成 C uS 沉淀，这种沉淀物颗粒河南城建学院学生毕业设计7很细，悬浮在溶液中导致溶液粘度增大，发泡性增强，铜耗上升，破坏铜洗系统的正常运行；（5）对金属腐蚀 硫化氢能使碳钢设备及管线发生失重腐蚀，应力腐蚀，氢脆和氢鼓泡，使设备及管线寿命减短；（6）对人体的毒害 硫化氢是强烈的神经毒物，接触人的呼吸道粘膜后，即分解成 Na2S，加之本身的酸性对人体的呼吸道粘膜有明显的刺激作用。硫化氢经呼吸系统进入血液中来不及氧化时就会引起会全身中毒反应，随硫化氢浓度的增加会造成呼吸麻痹，窒息以致停止呼吸而死亡。因此，为了提高企业最终产品质量和保持人们优良的生存环境，对半水煤气进行脱硫使非常必要的。1.2.3.4 焦炉煤气脱硫系统的正常开车操作要点是：（1）检查各设备，管道，阀门，分析取样及电器，仪表等，必须正常完好。（2）检查系统内所有阀门的开关位置，应符合开车要求；（3）与供水，供电，供气部门及造气，压缩工段联系，作好开车准备；（4）将脱硫液成分调整在工艺指标范围内。（5）氨规程进行系统吹净，清洗，试漏和置换工作（系统未经检修处于保压状况下对的开车，不进行该项工作）（6）调净气柜出口水封积水；（7）开启各气体冷却塔和清洗塔进水阀，并调节好水量及各塔液位；（8）开启贫液泵进口阀，启动贫液泵，向脱硫塔打入脱硫液，并调节好液位；（9）开启富液泵进口阀，启动富液泵，向再生槽送液；（10）根据脱硫液循环量和再生液槽液位，调节好贫液泵，富液泵的打液量。并控制好贫液槽，富液槽液位计流量；（11）开启罗茨鼓风机，并调节好半水煤气流量；河南城建学院学生毕业设计8（12）根据半水煤气流量大小，调节好液气比。适当开启清洗塔，放空阀，半水煤气脱硫合格后，与压缩工段联系，并关闭放空阀，向压缩机一段送气；（13）根据再生槽的硫泡沫形成情况，调节液位调节器，保持硫泡沫的正常溢流；（14）分析半水煤气中氧含量合格后，开启静电除焦油塔。1.2.3.5 脱硫后硫化氢含量高的主要原因是：（1）进入系统的半水煤气中硫化氢含量过高，或进塔半水煤气气量过大；（2）脱硫液循环量小；（3）脱硫液成分不当；（4）脱硫液再生效率低或悬浮硫含量高；（5）进脱硫塔的半水煤气或贫液温度高；（6）脱硫塔内气液偏流，影响脱硫效率；1.2.3.6 脱硫后硫化氢含量高的处理方法：（1）联系造气工段更换含硫量低的煤炭，降低进脱硫系统半水煤气中的硫化氢含量或适当减少半水煤气气量；（2）适当加大脱硫液循环量；（3）把脱硫液成分调整到工艺指标要求范围内；（4）检修喷射再生器或适当提高溶液进再生器的压力，增加自吸空气量，提高溶液的再生凶案绿；检修离心机滤网，减少漏泡沫量，增加再生槽硫泡沫的溢流量，减少溶液中悬浮硫含量；（5）加大气体冷却器的冷却水，降低进系统半水煤气温度；（6）检查清理脱硫塔喷头及填料，确定气液分布均匀。1.3 设计任务的依据河南城建学院学生毕业设计9工艺参数：焦炉煤气中 H2S，C 1=10.0g/m净化气中 H2S，C 2=0.3g/m入吸收塔焦炉煤气量，G 0 = 30000m3/h入冷却塔焦炉煤气温度，t 1=50 出冷却塔入吸收塔焦炉煤气温度，t 2=35 入吸收塔半焦炉气压力，0.05MPa(表)设计目标：除后焦炉煤气中 H2S 浓度0.3%2 生产流程或生产方案的确定焦炉煤气的净化主要是要脱除煤气中的 H2S，脱硫的方法有两种：干法脱硫、湿法脱硫。干法脱硫既可以脱除无机硫，又可以脱除有机硫，而且能脱至极精细的程度，但脱硫剂再生较困难，需周期性生产，设备庞大，不宜用于含硫较高的煤气，一般与湿法脱硫相配合，作为第二级脱硫使用。湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气，脱硫剂是便于输送的液体物料，可以再生，且可以回收有价值的元素硫，从而构成一个连续脱硫循环系统。现在工艺上应用较多的湿法脱硫有氨水催化法、改良蒽醌二磺酸法（A.D.A 法）及有机胺法。其中改良蒽醌二磺酸法的脱除效率高，应用更为广泛。但此法在操作中易发生堵塞，而且药品价格昂贵，近几年来，在改良 A.D.A 的基础上开发的栲胶法克服了这两项缺点。河南城建学院学生毕业设计103 生产流程说明3.1 反应机理反应机理是脱硫的根本，也是整个脱硫过程中的核心部分。以下是栲胶法脱硫的反应机理。3.1.1 碱性水溶液吸收 H2SNa2CO3+H2SNaHS+NaHCO 33.1.2 五价钒络合物离子氧化 HS-析出硫磺，五价钒被还原成四价钒2V5+HS1-2V 4+S+H1+ 3.1.3 醌态栲胶