第六章-对映异构

一 .定义肌肉乳酸： mp: 53乳糖发酵乳酸 ： mp: 53分子式相同，构造式相同 ，但因 构型不同 而产生的 实物与镜像 不能重叠的现象 ，称为 对映异构现象、旋光异构现象、光学异构现象 。立体异构体称为 对映异构体 ， 镜像异构体 或 光学异构体 。(R)型型 ,有效，不致畸形有效，不致畸形 (S)型型 ，致畸形，致畸形Thalidomide(反应停反应停 ) 镇静和止吐药物镇静和止吐药物酞胺哌啶酮 二 .性质( ) 平面偏振光Nicol棱镜普通光特点 :只允许与其晶轴平行的光通过平面偏振光(2) 旋光性物质和非旋光性物质非旋光性物质旋光性物质v旋光物质的旋光方向左旋体 (-)：使偏振光振动平面按 反时针 方向旋转；右旋体 (+)：使偏振光振动平面按 顺时针 方向旋转。 (3) 旋光仪WXG-4圆盘旋光仪(4) 旋光度和比旋光度 v旋光度 ：旋光度的 大小 取决于物质的 浓度、温度、旋光管长度、光的波长 、 溶剂以及物质种类等因素 。v比旋光度1ml含 1g（ 质量浓度 c = 1g/ml） 旋光性物质的溶液，放在 1dm长的盛液管中测得的旋光度。+ 3.79( 乙醇）右旋酒石酸右旋体 左旋体 乳酸水不标 用途：1、比较物质的旋光性；2、当旋光性为 0:非旋光性物质 ;或为外消旋体 dl-或 (+)-三 .表示(一 ).模型(二 ).图形1.楔形式2.木马式3.纽曼式4. Fischer投影式vFischer投影式的书写原则： 手性碳位于纸平面上，用横竖线的交叉点表示 ； 以 横线相连 的原子或基团在 纸面前方 ，以 竖线相连 的原子或基团在 纸面后方 ； 碳链竖放，编号 小 的碳在上。 横前竖后碳平面 Fischer投影式 不能离开纸面翻转过来 ；v使用 Fischer投影式注意 事项 ：不同翻转 翻转 在 纸面上可以 旋转 90 的偶数倍 ,仍为原来的构型；相同旋转 180旋转 180不同不可以在纸面上旋转 90 的奇数倍；旋转 90旋转 90(3)手性碳上任意两个基团对调 ,构型改变。 (4)投影式中固定一个基团不动 ,其它三个基团按顺时针或逆时针变换位置 ,构型不变。 构型的多种表示方法的相互转变请 将该化合物表示为锯架式和Fischer投影式四 . 命名(一 ).次序规则(二 ).命名1.排序2.从最小基团的背面去看 ,其它三个基团按大 ,中 ,小的顺序 ,顺时针 R构型 ,逆时针 S构型S型 R型S S RR R SvFischer投影式为平面的构型式，应把它想象成立体形象来进行判断。 (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 v旋光方向 (-)、 (+)由实验测定，构型 R、 S人为判定。v（ +）和（ -）并不对应于（ R）和（ S） v构型命名 :顺反 ,ZE,RS,DL(糖 )五 .对称性因素与分子手性的判别(一 ).对称性因素1.对称面 ：组成分子的所有原子在同一个平面或一个平面穿过分子 ,能把分子分割成两半，其中一半和另一半是互为实物和镜像的关系。 该分子的对称面即分子平面有对称面的分子能和它的镜像重合，没有手性。 一个 五个 四个2.对称中心 ：任意一根通过分子中心的直线 ,都在离分子中心等距离处遇到两个相同的原子。 i 一个分子只有一个对称中心有对称中心的分子能和它的镜像重合，没有手性。3.简单对称轴 ：一条直线以一定方式通过分子 ,使分子围绕该直线旋转一定角度后其取向与原来的分子取向相同。 Cn n=360/v有无对称轴 不能作为 判断分子 是否具有手性的条件 。 4.更替对称轴 ：若有一轴通过分子中心，分子绕该轴旋转 ；而 旋转后的分子 在与 旋转 轴 垂直的镜面 反映出来的 像 与 原来的分子相同 ，可以认为该分子具有一个 更替对称轴 。 Sn n=360/绕轴旋转 180对称中心 S2 二重更替对称轴S4 四重更替对称轴 (非常少 )一个分子具有手性的充要条件 :无对称面、对称中心和 四重更替对称轴(二 ).各种分子具有手性的判别1.含一个不对称碳原子的化合物不对称碳原子的概念： 连有四个各不相同基团的碳原子 C*v含有一个不对称碳的化合物没有对称面和对称中心，是手性分子 (分子具有旋光性 ,或光学活性或具有手性 )一对对映异构体，其中一个是左旋体，一个是右旋体。 量一样时 ,外消旋体 :用 （ ） 表示。 2.含两个不对称碳原子的化合物(1). 两个不对称碳原子相同 * *酒石酸D20 +12 -12 0 0对映体 同一物质() 外消旋体 酒石酸内消旋体 酒石酸meso-酒石酸非对映异构体(2). 两个不对称碳原子不同* * SSRRSRRS对映体 对映体m.p 173 173 167 167 D20 -7.1 +7.1 -9.3 +9.3() 外消旋体 m.p 145 () 外消旋体 m.p 157 非对映异构体光活异构体 数目 = 2n ; (n=不同手性碳原子数 )3.含三个不同不对称碳原子的化合物八个旋光异构体、组成四对对映体。差向异构体 ：含多个手性碳的两个光活异构体，仅有一个手性碳原子的构型相反，其余的手性碳构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。C-2差向异构体4.含假不对称碳原子的化合物如： 2， 3， 4三羟基戊二酸 RRSS对映体