GB 5009.271-2016 食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定

016 前 言本标准代替219112008食品中邻苯二甲酸酯的测定和31472012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定。本标准与219112008相比,主要变化如下:标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定”;增加了邻苯二甲酸二烯丙酯和邻苯二甲酸二异壬酯两种目标化合物;增加了同位素内标法定量作为第一法;修改了前处理方法;修改了方法的检出限。0161 食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定1 范围本标准第一法规定了食品中16种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱测定方法;第二法规定了食品中18种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱测定方法。本标准第一法适用于食品中邻苯二甲酸二甲酯(邻苯二甲酸二乙酯(邻苯二甲酸二异丁酯(邻苯二甲酸二正丁酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二(4(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二戊酯(邻苯二甲酸二己酯(邻苯二甲酸丁基苄基酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二环己酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二苯酯(邻苯二甲酸二正辛酯(邻苯二甲酸二壬酯(量的内标法测定和确证;第二法适用于食品中邻苯二甲酸二甲酯(邻苯二甲酸二乙酯(邻苯二甲酸二烯丙酯(邻苯二甲酸二异丁酯(邻苯二甲酸二正丁酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二(4(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二戊酯(邻苯二甲酸二己酯(邻苯二甲酸丁基苄基酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二环己酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二苯酯(邻苯二甲酸二正辛酯(邻苯二甲酸二异壬酯(邻苯二甲酸二壬酯(量的外标法测定和确证。第一法 气相色谱理在试样中加入氘代的邻苯二甲酸酯作为内标,各类食品经提取、净化后经气相色谱用特征选择离子监测扫描模式(以保留时间和定性离子碎片的丰度比定性,同位素内标法定量。3 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为色谱纯,水为6682规定的二级水。己烷(腈(酮(氯甲烷(0162 6种邻苯二甲酸酯类标准品邻苯二甲酸二甲酯(邻苯二甲酸二乙酯(邻苯二甲酸二异丁酯(邻苯二甲酸二正丁酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二(4(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二戊酯(邻苯二甲酸二己酯(邻苯二甲酸丁基苄基酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二环己酯(邻苯二甲酸二(2酯(邻苯二甲酸二正辛酯(邻苯二甲酸二壬酯(邻苯二甲酸二苯酯(混合液体标准品,浓度为1000g/准品信息、纯度见附录A。6种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标4444酯(酯(444酯(4酯(444纯度99%。6种邻苯二甲酸酯标准中间溶液(10g/准确移取邻苯二甲酸酯标准品(1000g/正己烷准确定容至刻度。6种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标溶液(100g/100正己烷溶解并准确定容至刻度。6种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标的标准使用液(10g/准确移取16种氘代同位素的邻苯二甲酸酯内标(100g/0入正己烷并准确定容至刻度。6种邻苯二甲酸酯标准系列工作液:准确吸取16种邻苯二甲酸酯标准中间溶液(10g/用正己烷逐级稀释,时加入内标使用液(10g/用时配制。4 仪器和设备注:所用玻璃器皿洗净后,用重蒸水淋洗3次,丙酮浸泡200下烘烤2h,冷却至室温备用。相色谱析天平:吹仪。旋振荡器。声波发生器。心机:转速4000r/碎机。相萃取(置。0163 相萃取柱:0005 态样品:取约200 半固态和固态样品:分别取约200态试样A:液体乳、饮料、酱油、食醋、白酒、25入125入2旋混匀,再准确加入10旋1烈振摇1声提取30000r/上清液,供态试样B:10入25次加入100旋1声提取20000r/集上清液。残渣中加入2旋1000r/加入2并3次上清液,待 固态试样A:果冻、25入125入2旋混匀,再准确加入10旋1烈振摇1声提取30000r/上清液,供固态试样B:芝麻酱、10入25入1旋2加入5旋1声提取20000r/集上清液。加入5并上清液。40氮气吹干,加入6旋混匀,待 态试样A:乳粉、米粉、鸡精、味精、干酪、糖果、花粉、肉制品、糕点、方便面、25入125入2旋混匀,再准确加入10旋1烈振摇1声提取30000r/上清液,供态试样B:10入25入1旋2加入5旋1声提取20000r/集上清液。加入5并上清液。40氮气吹至近干,加入6旋混匀,待:黄油应融化为液态油脂混匀后称取,并在提取过程中保持液态。0164 去流出液;将待净化液加入集流出液;再加入5集流出液,合并两次收集的流出液,加入10氮吹至近干,正己烷准确定容至2旋混匀,供白试验除不加试样外,:整个操作过程中,应避免接触塑料制品。谱柱:5%苯基长:30m,内径:厚:性能相当者。样口温度:260。序升温:初始柱温60,保持120/保持1以5/保持1以20/气:高纯氦(纯度,流速:样方式:不分流进样。样量:1L。离方式:电子轰击电离源(离能量:70输线温度:280;子源温度:230;测方式:选择离子扫描(监测离子见附录B。剂延迟:7准曲线的制作将标准系列工作液分别注入气相色谱邻苯二甲酸酯各组分及其对应氘代同位素内标的峰面积比值为纵坐标,以系列标准溶液中各组分含量(g/对应氘代同位素内标含量(g/值为横坐标,绘制标准曲线。样溶液的测定将试样溶液注入气相色谱试样中邻苯二甲酸酯各组分及其内标峰面积比值进行定量计算,得出试样溶液中各组分含量(g/对应氘代同位素内标含量(g/值。再根据试样中加入的对应氘代同位素内标含量(g/算试样溶液中邻苯二甲酸酯各组分含量(g/样待测液和邻苯二甲酸酯标准品的目标化合物在相同保留时间处(出现,并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品的质谱图一致,其丰度比与标准品相比应符合表1,0165 定性目标化合物。表1 气相色谱峰)50%20%50%10%20%10%0%15%20%50%邻苯二甲酸酯的总离子流色谱图见附录C。6 分析结果的表述试样中邻苯二甲酸酯的含量按式(1)计算:X=0001000(1)式中:X 试样中邻苯二甲酸酯的含量,单位为毫克每千克(mg/从标准工作曲线上查出的试样溶液中邻苯二甲酸酯的质量浓度,单位为微克每毫升(g/V试样定容体积,单位为毫升(m试样的质量,单位为克(g);1000换算系数。计算结果应扣除空白值。留三位有效数字;留两位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。8 其他本方法的定量限为:邻苯二甲酸二正丁酯(二法 气相色谱标法9 原理各类食品提取、净化后采用气相色谱用特征选择离子监测扫描模式(以保留时间和定性离子碎片丰度比定性,外标法定量。10 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为色谱纯,水为6682规定的二级水。0166 6种邻苯二甲酸酯类标准品:苯二甲酸二烯丙酯(标准品信息、纯度参见附录A。苯二甲酸二异壬酯(标准品信息、纯度参见附录A。苯二甲酸二烯丙酯标准储备液(1000g/25正己烷溶解并准确配制成质量浓度为1000g/苯二甲酸二异壬酯标准储备液(1000g/25正己烷溶解并准确配制成质量浓度为1000g/7种邻苯二甲酸酯标准中间液(10g/分别准确移取16种邻苯二甲酸酯标准品(1000g/邻苯二甲酸二烯丙酯标准储备液(1000g/17种邻苯二甲酸酯标准系列工作液:准确吸取17种邻苯二甲酸酯标准中间溶液(10g/用正己烷逐级稀释,用时配制。苯二甲酸二异壬酯标准系列工作液:准确吸取邻苯二甲酸二异壬酯标准储备液(1000g/用正己烷逐级稀释,用时配制。11 仪器和设备同4。12 样处理除不加同位素内标外,白试验除不加试样外,0167 描方式:选择离子扫描(监测离子参见附录D。准曲线的制作将标准系列工作液分别注入气相色谱定相应的邻苯二甲酸酯的色谱峰面积,以标准工作液的质量浓度为横坐标,以相应的峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。邻苯二甲酸二异壬酯的标准系列工作液单独进样测定。样溶液的测定将试样溶液注入气相色谱到相应的邻苯二甲酸酯的峰面积,根据标准曲线得到待测液中邻苯二甲酸酯的浓度。样待测液和邻苯二甲酸酯标准品的目标化合物在相同保留时间处(出现,并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品的质谱图一致,可定性目标化合物。邻苯二甲酸酯的总离子流色谱图见附录E。13 分析结果的表述试样中邻苯二甲酸酯的含量按式(2)计算:X=0001000(2)式中:X 试样中邻苯二甲酸酯的含量,单位为毫克每千克(mg/从标准工作曲线上查出的试样溶液中邻苯二甲酸酯的质量浓度,单位为微克每毫升(g/V试样定容体积,单位为毫升(m试样的质量,单位为克(g);1000换算系数。计算结果应扣除空白值。留三位有效数字;留两位有效数字。14 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。15 其他本方法的定量限为:邻苯二甲酸二异壬酯(苯二甲酸二正丁酯(0168 附 录 写、子式、8种常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂名称、缩写、子式、纯度序号中文名称英文名称缩写酯酯酯酯0169 附 录 位素内标法中16种4性和定量离子序号化合物名称保留时间/m/z)定量离子(m/z)147,198,1371672481,109,1971533427,108,1711534427,209,1081535酯(53,108,761536(71,85,2551537酯(53,108,1971538441,223,1081539455,108,2371531041,210,13615311酯(05,85,19715312471,253,10815313酯(71,283,1171531447,108108,26515316497,171,位素内标法中16种邻苯二甲酸酯的保留时间、苯二甲酸酯的保留时间、定性和定量离子序号化合物名称保留时间/m/z)定量离子(m/z)1邻苯二甲酸二甲酯(7,194,1331632邻苯二甲酸二乙酯(77,105,2221493邻苯二甲酸二异丁酯(23,104,1671494邻苯二甲酸二正丁酯(23,205,1041495邻苯二甲酸二(2酯(49,104,1761496邻苯二甲酸二(4(67,85,2511497邻苯二甲酸二(2酯(49,104,1931498邻苯二甲酸二戊酯(37,219,1041499邻苯二甲酸二己酯(51,104,01610 )序号化合物名称保留时间/m/z)定量离子(m/z)10邻苯二甲酸丁基苄基酯(1,206,10414911邻苯二甲酸二(2酯(01,85,19314912邻苯二甲酸二环己酯(67,249,10414913邻苯二甲酸二(2酯(67,279,11314914邻苯二甲酸二苯酯(7,104,15322515邻苯二甲酸二正辛酯(79,104,26114916邻苯二甲酸二壬酯(93,167,01611 附 录 位素内标法)16种邻苯二甲酸酯标准溶液(总离子流色谱图(同位素内标法)明:1424344454647484941041141241341441541646种邻苯二甲酸酯标准溶液(总离子流色谱图(同位素内标法)01612 附 录 苯二甲酸酯的保留时间、定性和定量离子序号化合物名称保留时间/m/z)定量离子(m/z)1邻苯二甲酸二甲酯(7,194,1331632邻苯二甲酸二乙酯(77,105,2221493邻苯二甲酸二烯丙酯(32,149,1891494邻苯二甲酸二异丁酯(23,104,1671495邻苯二甲酸二正丁酯(23,205,1041496邻苯二甲酸二(2酯(49,104,1761497邻苯二甲酸二(4(67,85,2511498邻苯二甲酸二(2酯(49,104,1931499邻苯二甲酸二戊酯(37,219,10414910邻苯二甲酸二己酯(51,104,23314911邻苯二甲酸丁基苄基酯(1,206,10414912邻苯二甲酸二(2酯(01,85,19314913邻苯二甲酸二环