聚合氯化铝净水工艺计划书

1 聚合氯化铝净水工艺计划书 第一章 聚合氯化铝概述 在水处理领域中，絮凝法净化水是最古老的固液分离方法之一，由于其适用性广、工艺简单、处理成本低等特点，絮凝法目前仍广泛应用于饮用水、生活污水和工业废水处理中。 聚合氯化铝（ 一种优良的无机高分子絮凝剂，它首先在日本研制成功并与 20 世纪 60年代投入工业化生产，是目前技术最为成熟，市场销量最大的絮凝剂。 用时具有絮体形成快、沉淀性能好，水中碱度消耗少，特别是对水温、 、浊度和有机物含量变化适应性强等优点。我国从上世纪 70 年代开始，已对聚合氯化铝进行了研发，近年来随着实验室研究的深入，工业生产得到了快速的发展。 以下将会对聚合硫酸铁的物化性质 ,制备原理和方法 ,以及研究应用现状和发展趋势等做一些简要的介绍。 合氯化铝的物化性质 聚合氯化铝 (代号 称聚氯化铝，碱式氯化铝，其分子式为 H)m，式中， m 10， 1 n 5，分子量在 2000左右。通式为 H)n H)3分别称为碱式氯化铝和氢氧化铝溶胶。 聚合氯化铝味苦涩，在形态 上可分为液体和固体两种，液体颜色为黄色至黄褐色液体，而固体颜色可分为白色，黄色，棕褐色三种。 聚合氯化铝易溶于水并发生水解，同时伴随发生电化学凝聚、吸 2 附和沉淀等物理化学过程。加热到 110以上时发生分解，放出氯化氢气体，并分解为氧化铝。与酸作用发生解聚反应，是聚合度和碱度降低，最终变成为正铝盐。与碱作用时聚合度和碱度提高，最终会生成氢氧化铝沉淀或铝酸盐。与硫酸铝或其他多价酸盐混合时，易生成沉淀，一般会降低或完全失之混凝效能。 量标准 22627标名称 指标 液体 固体 氧化铝 (以 的质量分数 /% 基度 /% 3095 密度（ 20） /（ g/ 不溶于的质量分数 /% 10g/L) （ 质量分数 /% （ 质量分数 /% （ 质量分数 /% ：表中液体产品所列不溶物、铁、砷和铅的质量分数均指 0%的 产品含量，当 0%时，应按实际含量折合成 0%的产品比例计算出相应的质量分数。 合氯化铝的作用原理 聚合氯化铝是一种无机高分子混凝剂 ,通过羟基 (桥形成多核络离子。由于上述络合离子的存在 ,够强烈地吸附胶体微粒 3 和悬浮物表面之上 ,通过黏附、架桥、交联，卷扫作用促使微粒絮凝，同时伴随一系列的物理、化学变化 ,可中和胶体微粒及悬浮物表 面的电荷 ,降低胶体的 位 ,由原来的相斥变成相互吸引，从而破坏胶团的稳定性 ,使胶团微粒相互碰撞而形成絮状沉淀物，这种絮状沉淀物表面积很大 ,极具吸附能力，且所形成的絮体密实，沉降速度快，以此来达到净水的目的。 其混凝作用表现如下： a、对水中胶体颗粒污染物进行电性中和脱稳的凝聚作用 ; b、对已凝聚的次生粗大颗粒进行吸附架桥的絮凝作用 ; c、除去水中有害离子的吸附和络合作用 ; 用特点 大量应用实践表明，在水处理中使用聚合氯化铝替代传统铁、铝盐凝聚剂，显著地提高净水效能，减少投药量，降低处理成本，改善出水水质。聚合铝絮凝剂的优良品质主要表现在以下几方面： 1、 强烈的凝聚除浊效能：聚合铝比传统硫酸铝，氯化铁具有更强的凝聚除浊效果，在相同处理条件下达到最佳凝聚絮凝作用，聚合铝所需剂量比传统铝盐要减少 2/3 到 1 倍，处理成本可节约 30在相同投量条件下，使用聚合氯化铝能够获得比传统铝盐更低的残余浊度，因而可以较低剂量得到最佳处理效果。 2、 良好的脱色及去除腐植物质效果：聚合铝不仅具有强的凝聚除浊效果，而且也具有良好的脱色及去除水中有机腐殖质的效果。同时对有害、有毒有机物及病菌，病毒去除也有较明显提高。 4 3、 广泛的 用范围：聚合铝絮凝剂的 用范围比传统铝盐要宽得多。一般传统凝聚剂硫酸铝和氯化铁盐在 ，由于生成氢氧化铝沉淀而降低其处理效果，而聚合铝在 0的范围内均会等到较好的处理效果。 4、 较强的水质适用范围：由于聚合铝产品具有较宽的碱化度调整范围 (碱化度可从 40调整到 90 )和较强的复配作用，因此对于任何给水、废水，通过调整产品的碱化度或复配各种无机或有机化合物都可达到最佳处理效果，尤其对低碱度及高有机污染水质。 5、 良好的絮凝沉降效果：聚合铝能够明显提高固液分离效率，改善沉降过 滤及污泥脱水性能，从而缩短沉淀池的停留时间，增加产水量。另外，由于絮凝体大而紧密而易于过滤和污泥脱水。 6、 较好的低温低浊水处理效果：一般对于低温、低浊水 (5)以及低碱度水，传统混凝剂如硫酸铝的混凝除浊效能会明显降低并导致出水水质恶化，而使用聚合铝，无论对低温还是低碱度的水，都能获得较好的混凝除浊效果。 7、 较小的 低：由于硫酸铝或氯化铁，聚合硫酸铁等凝聚剂水溶液酸度较大，因此处理后水质 下降明显，尤其在高浊度水质处理过程中，投量增大而导致处理水质 低超出正常饮用水水质 因此需再投加碱液提高水 用聚合铝，由于酸度较小，处理后水质 低不明显，因而无需投加碱液来提高水质的 5 8、 较低残留铝含量：使用传统硫酸铝，处理水中的残留铝含量一般为 150l，而使用聚合铝絮凝剂，其残留铝含量只有40l。 用范围 聚合铝絮凝剂在给水和废水处理领域具有十分广泛的应用。如在城市、工业给水处理方面，它适用于任何水源水质处理及回用净化过程，尤其在微污染较严重的各种源水的处理，低温低浊低碱度源水的处理，纯净水的预处理以及火力发电厂、钢铁厂等给 水净化处理等方面，水质浊度去除率可高达 95 98以上。在工业废水处理方面，一般采用聚合铝与有机高分子絮凝剂配合使用，这不仅可显著降低废水处理费用，而且可明显提高处理效果。它不仅可强烈地去除废水中细微悬浮颗粒物，而且可有效去除水中的各种油份、色度、 除率可达 70 90以上。如目前在油田回注水，炼油厂，机加工厂的含油废水处理，洗煤，印染废水的除浊脱色处理，制药、造纸废水除浊除 处理，冶金，制革工业的除浊去除重金属的处理过程中，聚合铝产品都已得到了广泛地应用。此外，目前城市中水、生活污水基本都采 用生物处理，但大量运行实践结果表明，仅靠生物法处理城市废水，不仅运行负荷高，处理水质不能达标，而且运行费用也相对较高。目前许多城市污水都在研究采用强化混凝法或在生化前进行强化预处理或生化后进行深度处理，达到减少生化处理负荷，出水回用的目的。因此，聚合铝絮凝剂在城市中水、污水的强化预处理及深度处理中具有十分广泛的应用前景，尤其在城市污水回用，工业节水净 6 化处理。此外，聚合铝在污泥脱水处理中配合阳离子有机高分子絮凝剂使用，可降低处理成本并提高处理效率。 聚合氯化铝除了广泛应用于各种给水和废水处理、污泥处置过程中， 还应用于制药，化妆品及工业催化作为原料或添加剂，尤其在造纸行业，高纯（无铁）聚合铝作为造纸中性施胶机，目前在国外已得到普遍应用。此外，由于聚合铝絮凝剂无毒，高纯度聚合铝产品产品在各种食品，糖果，烟酒，饲料产品的固液沉降分离过程中也有不同程度的应用。 合氯化铝的制备原理及方法 聚合氯化铝的生产就是控制铝、 合条件，生产出一系列的电荷中和能力、吸附架桥性能符合特定要求的铝盐混凝剂。在聚合氯化铝的生产中， 与了反应，提供了 稳定熟化后， 会有微小下降。因原料 不同，聚合氯化铝的生产工艺路线也不同，生产方法很多 ,但大致可以分为热解法、酸溶法、中和法、电解法和电渗析法五种。目前工业化生产大多是这儿种方法的综合应用。 (1)三氯化铝热分解法 : 三氯化铝在加热条件下 ,发生热分解反应。在 400 一 600的温度下 ,分解反应可以进行到底 ,生成氧化铝和氯化氢气体。如果控制热分解的进程 ,就能得到介于三氯化铝和三氧化二铝之间的一系列中间产物。在加热的条件下，反应方程如下 : H 2O ( + 7 ( ( + ( ( + ( + 9热分解法中 ,有的分解三氯化铝水溶液或低碱化度聚合氯化铝溶液 ,从而得到液体聚合氯化铝产品。此法分解温度受限制 ,产品碱化度和分解效率都很低。更多的是直接分解结晶氯化铝。这种方法分解温度不受限制 ,分解速度快 ,产品碱化度可以任意控制 ,适用于大规模生产。 (2)含铝原料酸溶法。 由于 过程简单 ,原料要求不苛刻 ,因此 ,此法是目前液体聚合氯化铝的主要生产方法。根据所用原料不同 ,可细分为以下几种 : 金属铝直接溶解法 : 一定粒度的铝屑、铝灰与盐酸或三氯化铝反应 ,调节铝氯当量比 ,能一次得到所要求的碱化度的聚合氯化铝。主要反应方程式如下 : 2 (6= H) n/8 (2)= H) n/2 由于金属铝原料昂贵 ,除实验室制造外 ,工业生产价值不大。目前有 的生产厂以铝灰为原料 ,采取“铝灰酸溶一步法” ,但资源不足 ,产品质量不稳定 ,杂质太多 ,尤其一些重金属杂质的带人 ,造成净化水二次污染。因此不宜大力推广。 氢氧化铝酸溶法 : 常压下结晶氢氧化铝在盐酸中的溶解度小 ,为此 ,日本大明化学 8 工业公司采取了将结晶氢氧化铝变成无定型的凝胶氢氧化铝 ,然后酸溶。主要反应如下： H)3 + = H)4 2H)4 + = 2H)3 + H)3 + (6= H) (62O 此方法生产条件好 ,产品质量高 ,但流程长 ,成本高。 为克服结晶氯化铝常压下难溶的困难 ,口本住友化学工业公司等采用了加压溶出法 ,其设备有间断式密封反应釜和连续式高压管道反应器。其结晶氢氧化铝的溶出率可达 95%以上。 含铝矿物酸溶法 : 一般含铝矿物包括粘土矿、铝钒土矿、煤砰石、高岭土等。这含铝矿物酸溶法 :一般含铝矿物包括粘土矿、铝钒土矿、煤砰石、高岭土等。这些矿物中的铝一般不能直接为酸所溶出 ,必须预先经过一系列加工处理。一般是将含铝矿物粉碎成 40 60 目的颗粒 ,再经 600 800温度焙烧后 ,用盐酸 (或硫酸及混合酸 )溶出 ,溶出液经碱化度调整 ,即为聚合氯化铝成品溶液 ,或将溶出液浓缩得结晶三氯化铝 ,再热解制成固体产品。煤歼石酸溶热解工艺即为这一方法。 (3)三氯化铝水溶液用碱中和法 : 氯化铝水溶液用碱中和可以生成聚合氯化铝产品。常用的碱性物质有 H)4、 等等。其作用是提高氢氧根离子的浓度 ,以促进三氯化铝的不断水解。根据产品碱化度的不同要求 ,改变碱性物质的加人量。以投加氢氧化钠、石灰石和铝 9 酸钠为例 ,反应式如下 : 2 = H) n/2 2 n/2 = H) n/2 n/28 H)4 = 4H) 式中可以看出 ,反应消耗了碱性物质和三氯化铝中的氯离子 ,生成了杂质氯化钠和氯化钙。由于消耗碱性物质 ,而且产品需要分离 ,因此 ,从原料消耗、工艺流程以及产品质量等角度看 ,均不利。 (4)电解法 : 用石墨作 为阴极 ,金属铝板作为阳极 ,对含铝酸性废水进行电解 ,可以获得液体聚合氯化铝 ,电解温度为 605 ,电流 解时间为 1 小时。另外 ,电解液也可以是三氯化铝或低碱化度的聚合氯化铝溶液。 (5)电渗析法 : 在离子交换树脂法制聚合氯化铝的基础上 ,以三氯化铝为原料 ,进行了电渗法生产聚合氯化铝的研制。电渗析法主要以离子交换膜的选择透过性和水的电解原理为基础。这一方法具有流程短 ,原材料和能耗较少 ,盐酸可回收等优点 ,是一种很有发展前途的制造方法。在国内 ,由于离子交换膜制造工艺尚在研究 ,因此 ,用电渗法大规模工业化地制取聚 合氯化铝还不具备条件。 综上所述 ,目前国内大规模工业化生产聚合氯化铝的方法应该是含铝矿物酸溶法工艺。如制造固体产品 ,则宜采用沸腾炉热解法。而含铝矿物中煤砰石又是贮量大、分布广、价格低廉、适于综合利用 , 10 可变害为宝的最有前途的含铝矿物原料。 展现状与前景 聚合氯化铝是七十年代初国际投入工业化生产和应用的新型高效无机高分子絮凝剂，由于聚合铝具有用量省，净化效能高，适应性宽等优点，比传统絮凝剂用量可节约 2/3 到一倍以上，成本节约30同时聚合铝的生产工艺简单。因此，在国内外水处理领域已得到广泛的应用 和迅速地发展。目前，世界聚合铝产量约为 150 万吨/年。其中，日本聚合氯化铝生产量 1988 年已达 40 多万吨 /年，比60 年代末增长了 30 倍，并已超过各种絮凝剂生产总量的 50%，正在逐渐取代传统凝聚剂。日本工艺生产技术和产品质量代表了目前国际聚合铝净水剂的最高水平。 我国自 70 年代开始研制生产聚合氯化铝，技术有所改进，产量不断增长。由于混凝剂属于量大面广的商品，用量逐年激增 ，但产品品质差、效能低，是目前我国絮凝剂企业普遍存在的突出问题，产品质量庞杂且其效能低下，产品品质多呈黄色颗粒状，其水不溶物在 5 30%不等， 产品中重金属及杂质含量甚高。多数液体或固体产品品质达不到国家规定的饮用水净化处理标准，因而不适用于饮用水净化处理。高品质的聚合铝絮凝剂产品在国内外都具有广阔的良好市场前景。 现有的絮凝剂种类有限 ,而且用途、效果也比较单一 ,为了满足水处理领域更高更新的要求 ,应在了解分子化学结构和物性之间相互关系的基础上 ,在制备理论指导下 ,根据反应体系选择理想的反应设备、 11 设计最佳聚合工艺路线 ,以解决现有方法的缺陷，合成出具有特定构及所需物性的更加具有市场竞争力的絮凝剂产品。因此 ,利用分子设计的原理来得到更丰富、复合化、多功能化 的改性高分子絮凝剂是今后水处理领域研究的方向。 12 第 2章 聚合氯化铝的工艺设计 制备聚合氯化铝的原料广泛，方法也很多，但是每一种方法的原料及生产操作过程的不同，产品的品质以及生产收益也会不同，总的来说，都有其优势与不足。人们通过不断深入研究，一步步的找出了操作生产更加方便简单且满足不同需求和高质量的产品。下面我将介绍我的设计。 计方法分析与拟定 在第一章中介绍的聚合氯化铝制备方法中，有几种是以工业废渣为主要原料，利用了固体废物资源，保护环境，降低成本，具有一定的良好效益， 综合考虑到保护环境以及原料来源，生产成本的方面因素，我选用以煤矸石作为原料，利用酸溶法制备聚合氯化铝。 矸石概述 煤矸石是采煤过程中产生的废矿石。煤矸石并非单一的岩石 ,而是碳质页岩和碳质砂岩同砾岩、砂岩、砂、页岩、粘土等的混合物。其中主要矿物成分是高岭石、蒙脱石、伊利石等粘土矿物以及石英、长石等矿物 ,亦即主要是铝硅酸盐类。在焙烧后的灰分中一般 占 5060%,040%,5%。 煤矸石是采煤过程中的废料 ,各煤矿均有排出且排出量很大 ,往往达到原煤产量的 30%。矸石同煤分离后就作为工业废料堆积在矿区 ,年积月累形成一座座矸石山。制聚合氯化铝所需要的原料仅为煤矸石产量的很小一部分。 13 三十多年来 ,我国对煤矸石的综合利用已作了大量工作 ,取得了一定成绩。其中煤矸石酸溶法制取聚合氯化铝具有更为广阔的发展前 矸石作为聚合氯化铝原料的合理性： (1)大多数煤矿的煤矸石含 3 量在 25%以上 ,多的可达 40%以上。此含铝量虽不及高品位的铝钒土 ,却远高于一般粘土矿物 ,如硅藻土，高岭土等。提取其中铝分在经济上是适宜的。 (2)用煤矸石制取聚合氯化铝是对工业废料的综合 利用 ,不与炼铝工业争原料 ,也不要进行专门开采 ,相反减轻了环境污染。因此 ,除运费外 ,煤矸石几乎可以不计算成本。 (3)煤矸石本身含有可燃成分。大多数矿务局的煤矸石的发热量在1200卡 /克以上。可以在沸腾炉中燃烧 ,因此 ,焙烧过程不需要另加燃料。 (4)焙烧后的煤矸石颗粒有微孔 ,不需要用球磨机磨成极细粉状 ,即可酸溶 ,且溶出效率很高 ,甚至达到 80%以上。 (5)多数煤矸石的 含量在 3 5%右左 ,个别含量可能还高。在酸溶时有可能把铁同时溶出 ,使聚合氯化铝中的含铁量提高 ,这对混凝效果并无不利影响。 (6)矸石酸浸 后 ,渣中主要成分为 作为水泥添料 ,提高水泥强度。焙烧活化后的灰分 ,可以制水玻璃、白炭黑等产品。 从以上几点可以看出 ,煤矸石是一种物美价廉的聚合氯化铝原料。 产原理及工艺特点 产原理 14 经查阅相关文献，煤矸石中主要的矿物组分为高岭石(S 2煤矸石在高温锻烧过程中伴有结构膨胀、成分挥发，在锻烧的过程中结晶态的高岭石由于脱羟基转化为非晶态的偏高岭石 (),偏高岭石具有大的比表面积和高的化学反应活性 ,其中的 学方程 式如下： 2H 2O + 2600900） + 6 2 3 生产工艺特点 本工艺采用煤矸石和盐酸作为原料，该工艺具有如下特点： （ 1）生产工艺简单，操作方便； （ 2）原料来源广泛并且用量少，价格低廉，煤矸石基本上只有运费成本，生产成本低 （ 3）反应速度快，生产周期短，经济效益快 （ 4）产品质量稳定可靠且易于控制，各项性能指标达到国家标准性能指标； 艺参数和操作条件的确定 随着不同产地，不同层位，不同开采方式，煤矸石的化学组成变化很大。除含有碳外，一般以氧化物为主，其中二氧化硅和氧化铝占较大比例，此外还有常量组分以及少量微量元素。因此，具体情况需测定煤矸石中的氧化铝含量。 查阅相关资料，选定煤矸石中二氧化硅的含量为 三氧化二铁和三氧化二铝含量为 煤矸石进行参数确定。 15 单因素实验研究结果表明，在常压、反应温度为 105 108 (水和盐酸的共沸温度 )条件下，得出用质量分数 20%的盐酸浸取煤矸石中的 铝的优化反应条件： 煤矸石锻烧温度为 650 ，此时 ,煤 矸 石的活性最高 ,氧化铝 的溶出率也最大。 酸浸时间为 3h，由于原料中具有活性的 份含量有限 ,因此过长的浸取时间并不能使浸出率得到太大的提高。同时 ,长时间地维持在较高的浸取温度 (110), 亦将导致较大的盐酸蒸发损失和酸雾污染 ,而且 ,酸浸时间越长成本就越高 ,设备的腐蚀也就越大 ,所以选取酸浸时间为 3h 为优化的酸浸时间。 加酸量为 g，煤 矸 石的加酸量越大溶出率越高 , 考虑到实际生产情况 ,加酸量越大成木就越高 , 固液比为 l： 4，固液比过大和过小都会影响煤 矸 石中氧化铝的溶出率 ,因为随着固液比的增大 ,一方面 ,由于浆体的黏度降低 ,浸出液中盐酸的扩散速度加快 ,有利于浸出 ;另一方面 ,由于酸浓度的降低 ,铝的溶出率降低。 煤矸石中氧化铝的优化后的溶出率可达 艺流程说明 本文所介绍的用煤研石制取聚合氯化铝的方法就是酸溶法 ,工艺流程可分为粉碎、焙烧、酸溶、过滤、加碱聚合、熟化、蒸发、干燥等几道工序。其工艺流程如图所示： 16 粉碎焙烧 粉碎后的煤矸石经过焙烧过程，生成 ()。 设备：钢球磨、循环流化床燃烧锅炉 煤矸石中含有碳，可自己进行燃烧，炉渣即为下一步反应原料。而循环流化床锅炉可以用煤矸石做燃料，因为要作为燃料，对颗粒要求严格，所以用钢球磨。 酸浸溶解 加入盐酸进行酸浸 3h。 设备：蒸汽加热反应釜 因为工艺要求需要加热，并且有循环流化床过滤可以提供热量，因此可选用防腐的加热反应器。 沉淀混凝 溶出液采用混凝沉淀法进行分离。从反应釜连续流出的溶出液进煤矸石 粉碎 焙烧 酸浸 盐酸 混凝沉淀 滤渣 浓缩结晶 沸腾热解 配水聚合 干燥结晶 17 入沉淀池，待沉淀池充满后加混凝剂聚丙烯酰胺或动物胶进行混合，静止，清液转入存贮池，沉渣即可排出。 设备：沉 淀池 浓缩结晶 从酸溶工序中得来的酸溶液进入搪瓷釜内呈负压状态，然后用蒸汽加热以实现浓缩。当蒸出液为母液体积的 45 50%时，即停止加热浓缩，然后出料经滞留槽冷却过滤后可得结晶 发出的水蒸汽和部分盐酸气可进行回收，循环使用。 设备：搪瓷釜 滞留槽 沸腾热解 浓缩结晶的 70180 条件下进行热分解，使产品碱化度控制在 70 75%。热分解的 体在吸收塔内循环吸收，用以配制稀盐酸，可在酸溶