药物分析方法

第二节 药物分析方法 分析化学部分 长春中医药大学 第 二 章 光谱分析法 长春中医药大学 当物质吸收辐射能（或热能）后，其 内部发生 能级跃迁 。 记录由能级跃迁所产生的辐射能随波 长的变化所得的变化所得的图谱，称为 光谱 。 利用物质的光谱进行定性、定量和结 构分析的方法为 光谱分析法 。 通过测定被测物质在光谱的特定波长 处或一定波长范围内的吸光度或发光强 度，对该物质进行定性或定量分析的方 法称为 分光光度法 。 第四节 光谱法 光谱分析法 长春中医药大学 紫外 -可见分光光度法 红外分光光度法 原子吸收分光光度法 荧光分析法 核磁共振波谱 质谱法 第四节 光谱法 第 二 章 紫外可见分光光度法 长春中医药大学 4.2 紫外 -可见分光光度法（ UV-Vis) 是基于物质分子对紫外光区（波长 为 200400nm)和可见光区（波长为 400760nm)的单色光辐射的吸收特性 建立的光谱分析法。 第 二 章第四节 光谱法 长春中医药大学 朗伯 比尔定律 单色光辐射穿过被测物质溶液时， 在一定的波长范围内被该物质吸收光的 量与该物质的浓度和液层的厚度 (光路 长度）成正比 A=ECL E: -百分吸收系数 当物质的浓度为 1%（ g/ml),溶液厚度 1cm时的吸光度数值。 - 摩尔吸收系数 当物质的浓度为 1mol/l,溶液厚度 1cm时的吸光度数值。 光谱法 紫外可见分光光度法 第 二 章 荧光分析法 长春中医药大学 某些物质受紫外光或可见光照射激发后能 发射出比激发光波长较长的荧光。 F=KC 应用：鉴别 含量测定 标准曲线法对照法 第四节 光谱法 第 二 章 荧光分析法 molecular fluorometry 荧光分析法 长春中医药大学 说明： 1.灵敏度高，干扰因素多 空白试验 2.具有荧光的物质 不具有，与 荧光衍生试剂 反应 具有 荧胺、丹酰氯、邻苯二醛 3.低浓度溶液中进行 第 二 章第四节 光谱法 原子吸收分光光度法 长春中医药大学 根据蒸汽相中被测元素的基态 原子对特征 辐射的吸收来测定试样中该元素的含量 。 原子吸收分光光度法（ AAS） 金属元素 A=KC 原子吸收分光光度计 紫外可见分光光度计 锐线光源 连续光 源 原子化器 吸收池 第四节 光谱法 第 二 章 原子吸收分光光度法 长春中医药大学 原子吸收分光光度计 第 二 章第四节 光谱法 原子吸收分光光度法 长春中医药大学 流程 特点 (1)采用锐线光源 (2)单色器在火焰与检 测器之间 (3)原子化系统 第四节 光谱法 第 二 章 原子吸收分光光度法 长春中医药大学 应用（定量分析） 特点：灵敏度高 选择性好 精密度高 测量范围广 缺点： 线性范围窄 方法：标准曲线法 标准加入法 内标法 第 二 章第四节 光谱法 红外分光光度法 长春中医药大学 红外线（或红外辐射）是波长长于可见光 而短于微波的电磁波 （ 0.76 1000m ） 。 0.76 1000m 近红外区 2.5 25m 25 1000m 中红外区 远红外区 常见红外光谱仪的测定波长范围 2.5 25m 波数范围： 4000 400cm-1 第 二 章第四节 光谱法 红外吸收光谱法 Infrared Absorption Spectrometry， IR 红外分光光度法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 红外光谱仪 红外分光光度法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 红外光谱又称分子振动转动光谱 ,属 分子吸收光谱。 样品受到 频率连续变化 的 红外光 照射时 ,分 子 吸收 其中一些频率的辐射 ,分子振动或转 动 引起 偶极矩的净变化 ,使振 -转能级从基 态 跃迁 到激发态 ,相应于这些区域的 透射光 强 减弱 ,记录 百分透过率 T%对波数 或波长的 曲线 ,即红外光谱。 红外分光光度法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 红外分光光度法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 图 5 C12H24的 红外光谱 红外分光光度法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 一、红外光谱法对试样的要求 红外光谱的试样可以是液体、固 体或气体，一般应要求： （ 1）试样应该是单一组分的纯物质 （ 2）试样中不应含有游离水。水本身有红外 吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收 池的盐窗。 （ 3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以 使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于 10%80% 范围内。 红外分光光度法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 应用简介 一、定性分析 1. 已知物的签定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献 上的谱图对照。 2. 未知物结构分析 如果化合物不是新物质 ,可将其红外谱图 与标准谱图对照（查对）；如果化合物 为新物质 ,则须进行光谱解析。 红外分光光度法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 3.几种标准谱图 （ 1）萨特勒（ Sadtler）标准红外光谱图 （ 2） Aldrich红外谱图库 （ 3） Sigma Fourier红外光谱图库 二、定量分析 通过对特征吸收谱带强度的测量来求出组 份含量。其理论依据是朗伯 -比耳定律。 质谱法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 以某种方式使有机化合物的分子 电离 、 碎裂 ，然后按照离子的 质荷比 （ m/z） 大小把生成的各种离子 分离 ，检测它们的 强度 ，并将其排列成谱，这种研究物质的 方法称作质谱法。 质谱法 mass spectrometry, MS 质谱法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 显示 真空系统 质谱法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 H3C CH2 CH2 C CH3 OH H m/z=87(M-1) H3C C H2 C H2 C H C H3 O H C H C H3 O H H3CC H2 C H2 m/z=45(M-43) H3C CH2 CH2 C H OH CH3 m/z=73(M-15) 核磁共振波谱法 长春中医药大学 第 二 章第四节 光谱法 在强磁场的作用下 ,一些具有某些磁性的 原子核的能量可以裂分为 2个或 2个以上的能 级。如果此时外加一个能量 ,使其恰等于裂 分后相邻 2个能级之差 ,则该原子核就可能吸 收能量 (称为 共振吸收 ),从低能态跃迁至高 能态 ,而所吸收能量的数量级相当于频率范 围为 0.1 100MHz的无线电波。 核磁共振 nuclear magnetic resonance 核磁共振波谱法 NMR 习题 1. 中国药典由两部改为三部是从（ ） A 77年版 B 90年版 C 2000年版 D 2005年版 w 2. 中国药典缩写为（ ） A USP B BP C CP D Ch.P w 3. 中国药典（ 2005年版）中药收载在（ ） A 一部 B 二部 C 三部 D 均匀分布在各部之中 w 4. 中国药典凡例中规定的 “微温 ”系指温度为（ ） A 90 100 B 70 80 C 40 50 D 10 30 w 5. 中国药典（ 2005年版）规定， “精密称定 ”系指称取 重量应准确至所取质量的（ ） A 百分之一 B 千分之一 C 万分之一 D 千分 之三 w 6.不加供试品或以等量溶剂代替供试液，按同样方法 进行操作用以消除误差的试验称为（ ） A 对照试验 B 空白试验 C 参比试验 D 比较 试验 w 8. 紫外 -可见分光光度法的光区范围（ ） A 200 400nm B 400760nm C 200 800nm D 200 800um w 7. 紫外 -可见分光光度法定量时，吸收度的范围（ ） A 0.1 0.9 B 0.50.7 C 0.20.5 D 0.20.7 w 8. 原子吸收分光光度计中，原子化器的作用是（ ） A 将试样中被测元素转化为吸收特征辐射线的离子 B 将试样中被测元素转化为吸收特征辐射线的基态原子 C 将试样蒸发脱溶剂而成固体微粒 D 将试样蒸发脱溶剂而成气态分子 w 9. 荧光光度法利用物质受可见或紫外光照射后物质受激发 出的 （ ） A 波长较照射光波长为长的光 B 波长较照射光波长为短的光 C 磷光 D 红外光 配伍选择题 w 美国药典的缩写为（） w 英国药典的缩写为（） w 日本药局方的缩写为（） w 欧洲药典的缩写为（） A JP B Ph.Eur C Ph.Int D USP E BP 药品非临床研究质量管理规范为（） w 药品生产质量管理规范为（） w 药品经营质量管理规范为（） w 中药材生产质量管理规范为（） A GSP B GMP C GSP D GLP E GAP 配伍选择题 w 紫外 -可见分光光度法的缩写为（） w 红外光谱法的缩写为（） w 质谱法的缩写为（） w 核磁共振波谱法的缩写为（） A NMR B IR C UV-Vis D AAS E MS w 紫外分光光度法的能级跃迁方式为（ ） w 红外光谱法的能级跃迁方式为（ ） w 质谱法的能级跃迁方式为（ ） w 核磁共振波谱法的能级跃迁方式为（ ） A 分子的外层电子 B 核自转 C 分子振动能级跃迁 D 原子的量子能级跃迁 当物质与辐射能相互作用时，物质内部发生能级跃迁，记录由能级跃迁产生的辐射能强度随波长（或相应单位） 的变化，所得的图谱称为 ，也称为 。利用 其进行定性定量和结构分析的方法，称为 。 光谱分析法按辐射