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文档简介
-精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 1 水青树木材红外光谱特征研究 摘要:采用傅里叶变换红外光谱 (FTIR )法测定了水青树等 6 种木材红 外光谱。结果表明,通过各自的特征峰 和共有峰相对峰强的比较可以区别 6 种 木材。水青树木材的红外光谱各官能团 吸收峰的特征表明,其化学组分交错于 针阔叶材之间,木质素含量和结构具有 一定针叶材的特征。通过红外光谱共有 峰率和变异峰率双指标序列法的分析, 在系统位置上,水青树与金缕梅科处于 更近的位置,而与木兰科更远。红外光 谱在木材分类研究和鉴定领域有较好的 应用前景,此技术也有望成为木材司法 鉴定体系中的有效方法之一。 中国论文网 /8/view-12920529.htm -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 2 关键词:傅里叶变换红外光谱 (FTIR ) ;水青树;木材识别;双指标 序列法;木质素 中图分类号:O657.3;S781 文 献标识码:A 文章编号: 0439- 8114(2017)07-1334-06 DOI:10.14088/ki.issn0439- 8114.2017.07.035 Study on the Infrared Spectral Characteristic of Tetracentron sinense Wood ZHUANG Lin, SONG Xiao- jiao, XU Yan-hong (Nanjing Forest Police College, Nanjing 210023, China) Abstract: Using Fourier transform infrared spectrometry to determine the infrared spectrum of six kinds of wood including Tetracentron sinense. The results showed these six kinds of wood could be distinguished through comparing their respective relative -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 3 intensity between characteristic peak and common peak. Characteristics of absorption peak in various functional groups of Tetracentron sinense wood showed that its chemical component was intermixed between the needle and broadleaf wood,the content and structure of its lignin had some characteristics similar to soft wood. Through dual-index sequence analysis on the common peak ratio and variation peak ratio of infrared spectrum,Tetracentron sinense showed more closer to hamamelidaceae than magnoliaceae in the position of system. The infrared spectrum had a good application prospect in the classification and identification of wood,and the technology could be expected to become one of the effective ways in judicial identification system of wood. Key words: Fourier transform infrared spectrum; Tetracentron -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 4 sinense; wood identification; dual- index sequence; lignin 水青洌 Tetracentron sinense Oliv.)是中国独特稀有的单种科阔叶材 树种,目前仅存少量大树,由于其起源 较早(自白垄纪或早期三迭纪) ,系古 老孑遗种,保留了一些原始的性状,木 质部无导管而具管胞,对研究中国古代 植物区系的演化、被子植物系统和起源 具有重要的科学价值,因而被列为国家 级保护植物。自 1887 年被发现以来, 引起了人们广泛的关注。专家学者对其 展开了多学科研究,李坚1对水青树木 材的超微结构与化学元素进行了研究。 张萍等2对水青树叶形态和木材解剖进 行了研究;方桂珍等3研究了水青树木 材的化学组成;吴保国等4研究了水青 树磨木木素的结构;吴献礼5研究了水 青树茎皮的化学成分;来国防等6对水 青树茎干中化学成分的提取与分离进行 了研究。傅里叶红外光谱法(FTIR)是 利用化合物特有的红外吸收光谱,根据 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 5 谱带的数目、位置、形状和强度(峰值) 的特点来判断是否存在该化合物或官能 团。红外光谱法分析木材时仅需微量材 料,在不破环其物理结构和化学成分的 状态下进行无损鉴定。刘贵生等7运用 红外光谱法,分析红松和落叶松两种木 材的微细碎料并根据红外光谱特征吸收 峰变化差异对其做出了鉴定。胡爱华等 8采用红外光谱法,对针阔叶材木质素 和纤维素特性进行研究;张蓉等9根据 红外光谱特征吸收峰的差异性,对 5 种 红木进行了有效识别,并认为通过红外 光谱特征进行木材树种识别基本可行。 鉴于木材的司法鉴定只需界定到 树种即可,没有必要对化学成分作详细 研究,故本研究样本采用直接刮取微量 木材纤维,应用傅里叶变换红外光谱仪 的衰减全反射法检验样本的红外光谱。 该方法特点是需要样本量极少,仅需木 材纤维 12 mm 长即可,检验速度快。 木质素分子结构特别复杂,其红外光谱 受到试样来源和分离方法及红外测定方 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 6 法影响很大。从桦木磨木木质素的红外 光谱中,可见到增加磨碎时间,木质素 中紫丁香环随之增加。抽提法研究木材 光谱,会带来化学成分的改变10。本 方法可以不必分离木质素而直接揭示原 本木质素的结构及其变化。 本 研究对国家级野生保护植物水青树木 材的红外光谱特征进行了分析,并分别 用同样是孑遗类国家级保护的红豆杉、 银杏等木材进行对照研究,探讨它们红 外吸收峰的归属问题,对木材之间的鉴 别进行了初步尝试,以期对珍贵树种木 材微量或无损鉴别探索一种简捷有效的 方法。 1 材料与方法 1.1 材料 本研究以水青树科水青树属水青 树为主要研究对象,同时以红豆杉科红 豆杉属红豆杉Taxus chinensis(Pilger) Rehd.、银杏科银杏属银杏(Ginkgo biloba L.) 、木兰科含笑属金叶含笑 (Michelia foveolata Merr.ex Dandy) 、 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 7 金缕梅科枫香属枫香(Liquidambar formosana Hance)和金缕梅科蕈树属细 柄覃树(Altingia gracilipes Hemsl.)木 材作为对比研究的参照物。样本均来自 于国家林业局森林公安司法鉴定中心植 物实验室。 1.2 方法 测试仪器:Nicolet iN10 MX 型 FT-IR 傅里叶红外光谱仪,ATR 附件, 金刚石晶体,检测器:DTGS。 参数设置:测试波数范围 4 000400 cm-1,仪器分辨率 4 cm-1, 扫描采样 32 次。分析软件 omnic8.2。 将木材标本进行采样,用刀片在 木材标本上刮取纤维丝,长 12 mm, 粗 0.2 mm 即可。调试仪器后将待测木 丝置于金刚石晶体上,用 FTIR-OMNI 采样器固定钮压紧样品,木丝与金刚石 晶体之间形成紧密结构,进行扫描,计 算机采集样本的衰减全反射红外光谱文 本文件和图形文件。每个标本取样 6 次, 重复试验 6 次,红外光谱图取其平均图 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 8 谱。 2 结果与分析 2.1 水青树等 6 种木材红外光谱 分析 图 1 为水青树等 6 种木材的红外 吸收光谱,图谱明显区分出 3 个谱带区 域,4 0002 700、2 7001 800、1 800600 cm-1。2 7001 800 cm-1 区 域木材几乎没有吸收峰,有一些弱峰为 金刚石晶体形成,所以不予讨论。 4 0002 700 cm-1 区域有两个明 显的吸收峰,一个处于 3 340 cm-1 附近, 另一个在 2 900 cm-1 附近。由于样本处 理的方式不同,吸收峰位会发生一定的 位移,但一般而言 3 5002 900 cm-1 区域为木质素、纤维素、半纤维素等物 质中羟基的 O-H 伸缩振动和甲基、亚甲 基中的 C-H 伸缩振动。2 901 cm-1 附近 所表现的吸收峰应该是一种重合的叠加 峰。1 800600 cm-1 区域为木材红外 图谱的指纹区,图 2 即为 6 种木材在这 一区域的截图,为了研究的方便,将其 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 9 分两组进行比较,即水青树、红豆杉、 银杏为一组,金叶含笑、枫香、细柄覃 树为一组。 表 1 为水青树等 6 种木材红外光 谱主要吸收峰、官能团归属及其吸收峰 相对强度。1 732 cm-1 附近表征纤维素 羰基、非共轭的酮、酯和羟基中的 C=O 伸缩振动。6 种木材均有吸收峰。该位 置与木质素和纤维素的相对含量有关, 两者比值越大,峰位就会向低峰位漂移, 针叶树一般峰位低,木质素含量普遍比 阔叶树高11 ,12 。 1 655 cm-1 附近表征的是共轭羰 基伸缩振动,C=O 伸缩振动,对位取代 共轭芳酮的吸收峰。在此峰位上水青树 无吸收峰,其他 5 种木材均有弱吸收峰。 1 646 cm-1 附近表征的是 C=O 伸 缩振动,对位取代共轭芳酮。在此峰位 上,水青树、枫香、细柄覃树有弱吸收 峰,而红豆杉、银杏、金叶含笑无吸收 峰。 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 10 在 1 600 cm-1 附近,表征木质素 侧链上的 C=O 伸缩振动加上芳香环骨 架振动的吸收峰;4 种阔叶树木材峰位 均在 1 600 cm-1 以下,几乎没有差异, 均在 1 594 cm-1 附近。而 2 种针叶树均 在 1 600 cm-1 以上,红豆杉峰位在 1 606 cm-1,银杏在 1 601 cm-1。 1 507 cm-1 附近处表征芳香环骨 架的伸缩振动,所有树种都表现出强吸 收峰。4 种阔叶树峰位均在 1 509 cm-1 以下,水青1 507 cm-1、金叶含笑 1 505 cm-1、细柄覃树 1 505 cm-1、枫香 1 503 cm-1;2 种针叶树均在 1 509 cm-1 以上,红豆杉 1 511 cm-1、银杏 1 509 cm-1。一般而言,针叶树的峰位基本上 都在 1 510 cm-1 以上,而阔叶树的峰位 都在 1 509 cm-1 以下。这是因为针叶树 中主要为愈疮木型木质素,紫丁香型木 质素很少或无,1 510 cm-1 为针叶树中 愈疮木型木质素上苯环的特定吸收峰。 阔叶树的木质素除了愈疮木型之外,还 有一定比例的紫丁香型木质素,两者的 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 11 组成比例为 41 至 12,随着紫丁香 基含量的增加,芳香环变形振动的位置 就会降低,致使吸收峰由 1 510 cm-1 偏 移至 1 506 cm-1。紫丁香基越多,致使 峰位向下漂移的动力就越强13。水青 树 1 507 cm-1 的峰位表明其紫丁香基含 量低于一般的阔叶树。 1 460 cm-1 附近表征 C-H 的平面 变形弯曲振动与-CH3 和-CH2-相关联的 不对称弯曲振动14 。此峰位,金叶含 笑、枫香表现为单峰,峰位在 1 458 cm-1 附近,水青树、红豆杉、银杏、 细柄覃树分裂为双峰,分别是 1 462、1 452 cm-1 附近。 1 420 cm-1 附近吸收峰是其他类 型芳香环的振动15 ;1 370 cm-1 处表 征脂肪族在甲基中和酚 OH 上的 C-H 伸 缩振动16; 6 种木材均有强吸收峰。 1 330 cm-1 附近表征的是愈疮木 基 CH2 弯曲振动,在 1 320 cm-1 附近 表征典型的紫丁香基丙烷环呼吸、C-O 拉伸等。阔叶树由于含有较多的紫丁香 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 12 基,一般表现为单个强吸收峰;针叶树 由于主要是愈创木基,含有少量甚至不 含有紫丁香基,针叶树一般分裂为两个 弱吸收峰。金叶含笑、枫香、细柄覃树 峰位分别是 1 321、1 325、1 324 cm- 1,具备典型的阔叶树特征;红豆杉峰 位为 1 337 和 1 317 cm-1;银杏峰位为 1 333 和 1 317 cm-1,具备典型的针叶 树特征;水青树峰位为 1 328 和 1 319 cm-1,这表明水青树又具有一定的针叶 树木质素的结构特征。 1 3001 200 cm-1 区域为酚的 C-O 伸缩振动。苯 环上有一酚羟基时,形成一个宽强 峰;邻位二酚则分裂为两个峰,峰位在 1 280 和 1 250 cm-1 附近。邻位二酚成 醚后,C-O-C 的反对称伸缩振动使这两 个峰发生位移,愈疮木基向低处漂移, 形成 1 266 和 1 228 cm-1 两个峰。1 266 cm-1 附近表征的是愈疮木基环加上 C=O 振动,针叶树一般有强吸收峰,阔 叶树一般无此峰。红豆杉、银杏均有此 峰,而其他 4 种木材均无此峰。 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 13 1 233 cm-1 附近处表征表征紫丁 香基、C-C 和 C-O 的伸缩振动并与 C=O 伸缩相关联, ,水青树、金叶含笑、 枫香、细柄覃树 4 种木材均有一强吸收 峰。 1 228 cm-1 附近红豆杉、银杏 2 种木材均有一弱吸收峰,这是因为受到 上述 C-O-C 的反对称伸缩振动的影响峰 位向下漂移17 。 1 156 cm-1 处表征 C-H 芳香族面 内弯曲,紫丁香基的特征,与仲醇 C-O 伸缩振动重合;1 104 cm-1 处表征 C-O- C 非对称伸缩振动。邻苯二酚在 1 200 1 100 cm-1 区域有两个强峰:1 190 和 1 100 cm-1,归因于 C-H 面内弯 曲振动,当羟基形成醚键,C-O-C 不对 称伸缩振动使 1 190 cm-1 减弱并下移至 1 155 cm-1,使 1 100 cm-1 增强而上移 至 1 104 cm-1。水青树、金叶含笑、枫 香、细柄覃树 4 种木材均有一强吸收峰; 红豆杉、银杏 2 种木材在此处表现 1 024 cm-1 强峰的肩,应为弱吸收峰(软 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 14 件未能自动标出此峰) 。阔叶树因紫丁 香基含量较多,显现出这两个中强吸收 峰,而针叶树很少或几乎不含紫丁香 18。 在 1 049 cm-1 附近,归属为多糖、 芳香环 C-H 在平面上的变形振动加上 在伯醇中的 C-O 变形加 C=O 振动,红 豆杉、银杏有一弱吸收峰,而其他 4 种 木材无此表征。 1 028 cm-1 峰位主要是木质素芳 香族 C-H 平面变形面内弯曲振动加上 C-O 在主要醇类的变形振动以及 C=O 非共轭的拉伸。896 cm-1 纤维素 -链特 征、苯环平面之外的 C-H 振动18。6 种木材均有强吸收峰。 890803 cm-1 的波段内表征的 是 C-H 面内变形振动峰,红豆杉和银杏 表现出双峰,分别在 810 cm-1 附近和 865 cm-1 附近有弱吸收峰。810 cm-1 附 近处表征愈创木基(G 环)C-H 面外弯 曲振动,是葡萄甘露糖之特定吸收峰, 针叶树含有较多葡萄甘露糖,阔叶树则 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 15 具有较多的木聚糖19 ;根据水青树木 材中甘露糖含量 2.68%;与一般阔叶材 接近, 故其半纤维素中聚半乳糖葡萄 糖甘露糖的组分含量也较一般针叶材少 20。在此峰位上,水青树、金叶含笑、 枫香、细柄覃树 4 种木材均无吸收峰。 同时 865 cm-1 附近是愈疮木酚 型芳香核在 2,5 和 6 位上平面之外的 C-H 振动,这两处对应具有反映针叶树 的两个特征峰;阔叶树则一般表现出单 峰,仅在 830 cm-1 附近处是紫丁香基 (S 环)C-H 面外弯曲振动,这一表征 紫丁香核的吸收带有明显的弱吸收峰 21。金叶含笑、枫香、细柄覃树 3 种 木材峰位基本在 833 cm-1 附近;而水 青树峰位漂移至 822 cm-1,比较特别, 说明其木材处在阔叶树和针叶树特征之 间。662 cm-1 附近表征的是 OH 面外弯 曲振动22, 6 种木材均有强吸收峰。 2.2 水青树等 6 种木材红外光谱 相对峰强分析 从表 1 和图 2 发现,6 种木材在 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 16 3 340、2 900、1 732、1 595、1 507、1 456、1 420、1 368、1 320、1 233、1 031、897、662 cm-1 附近峰位都有共同 的吸收峰。吸收峰的强度与官能团的含 量有着相关性,一般而言官能团含量高, 相应的吸收峰也强。吸收峰的相对强度 决定了峰与峰之间相对的高度,关联着 谱带的形状。比较各吸收峰的强度,通 常是用 1 500 cm-1 附近的峰作为参照, 计算其他各峰的相对强度,Ai/A1 500。 这是因为 1 500 cm-1 附近的振动峰归属 于苯环骨架振动,可以表达木质素结构 单元特点,且受水分影响小,谱带稳定 23。当然,相对峰强所反映的只是变 化规律,而不是某种官能团的具体含量。 图 3 为共有峰的相对强度的直观图。 木质素的组成结构随木材品种、 产地和分离方法的不同而不同。苯丙烷 作为木质素的主体结构单元,共有 3 种 基本结构,即愈疮木基结构 G 环、紫丁 香基结构 S 环和羟苯基结构 H 环24。 A1 600/A1 500 的相对强度表征木质素 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 17 中愈疮木基木质素和紫丁香基木质素相 对作用的强弱。Faix 等20认为,芳香 环之特定吸收会随着紫丁香型木质素含 量的增加而上升,含有较多的紫丁香型 木质素,则在 1 600 cm-1 附近的吸收峰 度就越高。阔叶树木材木质素同时 由愈疮木基核和紫丁香基核共同组成, 针叶树木材木质素主要由愈创木基核组 成,紫丁香基核占少量或几乎没有。A1 600/A1 500 的相对强度愈小,表明愈创 木基核作用愈强,A1 600/A1 500 的相 对强度愈大,意味着紫丁香基核所起到 的作用愈大。A1 600/A1 500 的相对峰 强,针叶树基本上在 0.9 以下,阔叶树 基本上在 1.1 左右。由小到大排列是红 豆杉(0.754) 、银杏(0.886) 、水青树 (1.007)金叶含笑(1.092) 、枫香 (1.127) 、细柄覃树(1.130) 。在这一 纬度,水青树表现出处于针叶树和阔叶 树过渡的阶段。 A1 456/A1 500 的比值,针叶树 基本上在 1.0 以下,阔叶树基本上在 1.3 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 18 左右。由小到大排列红豆杉(0.945) 、 银杏(0.970) 、水青树(1.199)金叶含 笑(1.296) 、细柄覃树(1.298) 、枫香 (1.299) 。在这一纬度,水青树表现出 处于针叶树和阔叶树过渡的阶段。 A1 370/A1 500 的比值,反映的 是木质素的羟基含量,针叶树基本上集 中在 1 左右,阔叶树基本上集中在 1.4 左右,针叶树这个值远低于阔叶树。由 小到大排列是红豆杉(0.970) 、银杏 (1.066) 、细柄覃树(1.352) 、枫香 (1.423)金叶含笑(1.433) 、水青树 (1.477) 。在这一纬度,水青树表现出 典型的阔叶树特征。 A1 320/A1 500 的比值,反映的是紫丁香环(C- O)伸缩振动度,叠加愈创木环的 伸缩振动,针叶树基本上在 1.1 以下, 阔叶树基本上在 1.4 以上,针叶树这个 值远低于阔叶树。由小到大排列是红豆 杉(0.947) 、银杏(1.096) 、水青树 (1.322)枫香(1.461) 、细柄覃树 (1.484) 、金叶含笑(1.529) 。在这一 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 19 纬度,水青树表现出处于针叶树和阔叶 树过渡的阶段。 磨木木质素(MWL)针叶材木 质素中甲氧基含量 13.6%16.0%,阔 叶材木质素中甲氧基含量 17.0% 22.2%24,根据方桂珍等3的 研究,水青树木质素中的甲氧基含量为 16.45%,低于一般阔叶材,而接近于针 叶材,得出水青树木质素结构中愈疮木 基丙烷的含量高于一般阔叶材,紫丁香 基丙烷含量较少,类似于针叶材的结论, 这与本究的结果相一致。 2.3 水青树等 6 种木材红外光谱 共有峰率和变异峰率双指标序列法分析 表 1 数据分析采用文献23,24 中共有峰率和变异峰率双指标序列法。 如 S1 S2(a ,b, c)表示该序 列以 S1 为标准计算其他样品指纹图谱 的共有峰率和变异峰率,该序列片段表 示 S1 与 S2 的共有峰率为 a,其中 S1 的变异峰率为 b,S2 的变异峰率为 c。 共有峰率 a=S1 和 S2 的共有峰 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 20 数/(S1 和 S2 的共有峰数+S1 的变异峰 数+S2 的变异峰数)100% ; b=(S1 的变异峰数/S1 和 S2 的 共有峰数)100% c=(S2 的变异峰数/S1 和 S2 的 共有峰数)100% 多维序列空间分析是以非线性映 射和序列空间为基础而建构的分析框架, 本研究直接比较各木材间的定量关系, 并将这种关系以序列空间予以体现,采 用每种木材为参考,计算其他木材相对 该木材的共有峰率和变异峰率,可以直 接准确地建立木材之间的关系,将每种 木材与参考木材的共有峰率由大到小的 顺序排列,可以获得一个序列,构成一 维共有峰率和变异峰率序列空间,n 个 木材可得 n 个不同序列,故而构成 n 维 序列空间。 按照双指标序列法根据表 1 对 6 种木材红外吸收峰进行分析,结果如下。 S1:S6(88.9;6.3 ,6.3) -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 21 S5(83.3;13.3 ,6.7)S4(77.8; 21.4,7.1)S3 (59.1;30.8 ,38.5) S2(56.5;30.8 ,46.2) S2:S3(94.7;5.6 ,0.0) S1(56.5;46.2 ,30.8) S6(56.5;46.2 ,30.8) S4(54.5;58.3 ,25.0) S5(52.2;58.3 ,33.3) S3:S2(94.7;0.0 ,5.6) S1(59.1;38.5 ,30.8) S6(59.1;38.5 ,30.8) S4(57.1;50.0 ,25.0) S5(54.5;50.0 ,33.3) S4:S5(93.8;0.0 ,6.7) S6(88.2;0.0 ,13.3)S1(77.8; 7.1,21.4)S3 (57.1;25.0 ,50.0) S2(54.5;25.0 ,58.3) S5:S6(94.1;0.0 ,6.3) S4(93.8;6.7 ,0.0)S1 ( 83.3; 6.7,13.3)S3 (54.5;33.3 ,50.0) S2(52.2;33.3 ,58.3) S6:S5(94.1;6.3 ,0.0) -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 22 S1(88.9;6.3 ,6.3)S4 ( 88.2; 13.3,0.0)S3 (59.1;30.8 ,38.5) S2(56.5;30.8 ,46.2) 在不同序列中,6 种木材共有峰 率和变异峰率都有所不同,利用该多维 双指标序列体系能够直观地找到具有最 相似关系的两个样品,如 S1:S6(88.9;6.3,6.3) ,意味着水青 树和细柄覃树之间两者吸收峰一致性达 到 88.9%,两者的变异峰率都是 6.3%。 从上述指标分析,木材之间相似度由高 到低排列为: 水青树:细柄覃树 88.9;枫香 83.3;金叶含笑 77.8;银杏 59.1;红豆 杉 56.5 红豆杉:银杏 94.7;水青树 56.5;细柄覃树 56.5;金叶含笑 54.5; 枫香 52.2 银杏:红豆杉 94.7;水青树 59.1;细柄覃树 59.1;金叶含笑 57.1; 枫香 54.5 金叶含笑:枫香 93.8;细柄覃树 -精选财经经济类资料- -最新财经经济资料-感谢阅读- 23 88.2;水青树 77.8;银杏 57.1;红豆杉 54.5 枫香:细柄覃树 94.1;金叶含笑 93.8;水青树 83.3;银杏 54.5;红豆杉 52.2 细柄覃树:枫香 94.1;水青树 88.9;金叶含笑 88
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