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炼钢原理与工艺 第一章 炼钢学概述 第一节 概述 第二节 炼钢的任务及钢的分 类 第一节 概述 钢与生铁 的区别 : 首先是 碳的含量 ,理论上一般把碳含量 2.11%称之 钢 ,它的熔点一般在 1450-1500 , 而 生铁 的熔点一般在 1150-1250 。 在钢中碳元素和铁元素形成 Fe3C固熔体 , 随着碳含量的增加,其强度、硬度增加,而塑 性和冲击韧性降低 。 钢的应用前景 钢具有很好的物理化学性能与力学性 能,可进行拉、压、轧、冲、拔等深加工 ,其用途十分广泛; 用途不同对钢的性能要求也不同,从 而对钢的生产也提出了不同的要求。 石油、化工、航天航空、交通运输 、农业、国防等许多重要的领域均需要 各种类型的大量钢材,我们的日常生活 更离不开钢。 总之,钢材仍将是 21世纪用途 最广的结构材料和最主要功能材料 。 炼 钢 方 法( 1) 最早出现的炼钢方法是 1740年 出现 的 坩埚法 ,它是将生铁和废铁装入由石 墨和粘土制成的坩埚内,用火焰加热熔 化炉料,之后将熔化的炉料浇成钢锭。 此法几乎无杂质元素的氧化反应 。 炼 钢 方 法( 2) 1856年 英国人 亨利 贝塞麦 发明了酸 性空气底吹转炉炼钢法,也称为 贝塞麦 法 ,第一次解决了用铁水直接冶炼钢水 的难题,从而使炼钢的质量得到提高, 但此法 要求铁水的硅含量大于 0.8%, 而 且不能脱硫 。目前已淘汰。 炼 钢 方 法( 3) 1865年 德国人马丁利用蓄热室原理发 明了以铁水、废钢为原料的酸性平炉炼 钢法,即 马丁炉法 。 1880年 出现了第一 座 碱性平炉 。由于其成本低、炉容大, 钢水质量优于转炉,同时原料的适应性 强,平炉炼钢法仍一时成为的主要的炼 钢法。 炼 钢 方 法( 4) 1878年 英国人 托马斯 发明了碱性炉 衬的底吹转炉炼钢法,即 托马斯法 。他 是在吹炼过程中加石灰造碱性渣,从而 解决了高磷铁水的脱磷问题 。当时,对 西欧的一些国家特别适用,因为西欧的 矿石普遍磷含量高。但 托马斯法的缺点 是炉子寿命底,钢水中氮的含量高 。 炼 钢 方 法( 5) 1899年 出现了完全依靠废钢为原料 的 电弧炉炼钢法 (EAF), 解决了充分利 用废钢炼钢的问题,此炼钢法自问世以 来,一直在不断发展,是当前主要的炼 钢法之一,由电炉冶炼的钢目前占世界 总的钢的产量的 30-40%。 炼 钢 方 法( 6) 瑞典人罗伯特 杜勒首先进行了氧 气顶吹转炉炼钢的试验,并获得了成功 。 1952年 奥地利的林茨城 (Linz)和多纳 维兹城 (Donawitz)先后建成了 30吨的氧 气顶吹转炉车间并投入生产,所以此法 也称为 LD法 。美国称为 BOF法 ( Basic Oxygen Furnace)或 BOP法 。 LD/ BOF/ BOP 炼 钢 方 法( 7) 1965年加拿大液化气公司研制成 双层管 氧气喷嘴 , 1967年西德马克西米利安钢铁 公司引进此技术并成功开发了底吹氧转炉 炼钢法,即 OBM法 (Oxygen Bottom Maxhuette) 。 1971年美国钢铁公司引进 OBM 法, 1972年建设了 3座 200吨底吹转炉,命 名为 Q-BOP (Quiet BOP)。 OBM/ Q-BOP 炼 钢 方 法( 8) 在顶吹氧气转炉炼钢发展的同时, 1978-1979年 成功开发了 转炉顶底复合吹 炼工艺 ,即从转炉上方供给氧气(顶吹 氧),从转炉底部供给惰性气体或氧气 ,它不仅提高钢的质量,降低了消耗和 吨钢成本,更适合供给连铸优质钢水。 LD- Q- BOP 炼 钢 方 法( 9) 我国首先 在 1972-1973 年在沈阳第一 炼钢厂成功开 发了全氧侧吹 转炉炼钢工艺 。并在唐钢等 企业推广应用 。 总之,炼钢技术经过 200多年的发 展,技术水平、自动化程度得到了 很大的提高, 21世纪炼钢技术会面 临更大的挑战,相信会有不断的新 技术涌现。 我国很早就掌握了炼铁的冶炼技术 , 东汉 时就出现了冶炼和锻造技术, 南 北朝 时期就掌握了灌钢法,曾在世界范 围内处于领先地位。 但旧中国钢铁工业非常落后,产量 很低,从 1890年建设的汉阳钢铁厂至 1948年的 半个世纪中,钢产量累计到 200 万吨 , 1949年只有 15.8万吨 。 新中国成立后,特别是改革开放以来,我国 的钢铁事业得到迅速发展, 1980年钢产量达到 3712万吨, 1990年达到 6500万吨, 1996年首次突 破 1亿吨大关,成为世界第一产钢大国, 2005年产 量达到 3.4亿 吨,占世界产量的 1/3。 可以这样讲,我国的钢铁工业对世界产 生了重要影响,我国不仅是产钢大国,而且 已经开始迈入钢铁强国的行列。 第二节 炼钢的任务及钢的分类 炼钢的 基本任务 是脱碳、脱磷、脱硫、脱 氧,去除有害气体和非金属夹杂物,提高温度和 调整成分。 归纳为: “四脱 ”(碳、氧、磷和硫), “二 去 ”(去气和去夹杂), “二调整 ”(成分和温度 )。采用的 主要技术手段 为: 供氧 , 造渣 , 升温 , 加脱氧剂 和 合金化操作 。 一、 钢中的磷 w 对于绝大多数钢种来说磷是有害元素。钢中磷 的含量高会引起钢的 “ 冷脆 ” ,即从高温降到 0 以下, 钢的塑性和冲击韧性降低 ,并使钢的 焊接性能与冷弯性能变差。 w 磷是降低钢的表面张力的元素,随着 磷含量的 增加,钢液的表面张力降低显著 ,从而 降低了 钢的抗裂性能 。 w 磷是仅次于硫在钢的连铸坯中 偏析度高的元素 ,而且在铁固熔体中扩散速率很小,因而磷的 偏析很难消除,从而严重影响钢的性能, 所以 脱磷是炼钢过程的重要任务之一 。磷在钢中是 以 Fe3P或 Fe2P形式存在,但通常是以 P 来表达。炼钢过程的脱磷反应是在金属液与熔 渣界面进行的。 不同用途的钢对磷的含量有严格要求: 非合金钢中普通质量级钢 P0.045% ; 优质级钢 P0.035% ; 特殊质量级钢 P0.025% ; 有的甚至要求 P0.010% 。 有些钢种 :炮弹钢,耐腐蚀钢需加 P元素。 二、 钢中的硫 硫 对钢的性能会造成不良影响,钢中硫含量高, 会使钢的热加工性能变坏,即造成钢的 “ 热脆 ” 性 。 硫在钢中以 FeS的形式存在, FeS的熔点为 1193 , Fe与 FeS组成的共晶体的熔点只有 985 。 液态 Fe与 FeS虽可以无限互溶,但在固熔体中的溶解 度很小,仅为 0.015%-0.020%。 w 当钢中的 S 0.020%时,由于凝固偏析, Fe- FeS共晶体分布于晶界 处,在 1150-1200 的 热 加工 过程中,晶界处的 共晶体熔化 ,钢受压时 造成晶界破裂,即 发生 “ 热脆 ” 现象 。 w 如果钢中的氧含量较高, FeS与 FeO形成的共晶 体熔点更低( 940 ),更加剧了钢的 “ 热脆 ” 现象的发生。 w 锰可在钢凝固范围内生成 MnS和少量的 FeS ,纯 MnS的熔点为 1610 , 共晶体 FeS-MnS ( 占 93.5%)的熔点为 1164 ,它们能有 效的防止钢热加工过程的 “ 热脆 ” 。 冶炼一般钢种时要求将 Mn控制在 0.4%- 0.8%。在实际生产中还将 Mn/S比作为一个指 标进行控制, Mn/S对钢的热塑性影响很大。 从低碳钢高温下的拉伸实验发现提高 Mn/S比可以提高钢的热延展性。一般 Mn/S7 时不产生热脆 。 Mn/S比对低碳钢热延展性的影响 硫还会明显 降低钢的焊接性能 ,引起高温龟 裂,并在焊缝中产生气孔和疏松,从而降低焊缝 的强度。 硫含量超过 0.06%时,会显著 恶化钢的 耐蚀性 。硫还是连铸坯中 偏析最为严重的元素 。 w 不同钢种对硫含量有严格的规定: 非合金钢中 普通质量级钢 S0.045% 优质级钢 S0.035% , 特殊质量级钢 S0.025% 有的钢种要求如 管线钢 S0.005%, 甚至 更低。 有些钢种,如 易切削钢 硫则作为合金元素加 入,要求 S=0.08%-0.20%。 三、 钢中的氧 w 在吹炼过程中,向熔池供入了大量的氧气,到 吹 炼终点 时,钢水中 含有过量的氧 ,即钢中实际氧 含量高于平均值。 w 如 不脱氧 ,在出钢、浇铸中,温度降低,氧溶解 度降低, 促使碳氧反应,钢液剧烈沸腾 ,使 浇铸 困难 , 得不到正确凝固组织结构的连铸坯 。 w 钢中 氧含量高 ,还会产生 皮下气泡,疏松 等缺陷 ,并 加剧硫的热脆 作用。在钢的凝固过程中,氧 将会以氧化物的形式大量析出,会 降低钢的塑性 ,冲击韧性 等加工性能。 w 一般测定的是 钢中的全氧 ,即 氧化物中的氧和溶 解的氧之和 ,在使用浓差法定氧时才是测定钢液 中溶解的氧,在铸坯或钢材中取样时是全氧样。 脱氧的任务 w 根据具体的钢种, 将钢中的氧含量降低到所需的水平 ,以保证钢水在凝固时得到合理的凝固组织结构; w 使成品 钢中非金属夹杂物含量最少 ,分布合适,形态 适宜,以保证钢的各项性能指标; w 得到 细晶结构组织 。 常用的脱氧剂有 Fe-Mn, Fe-Si, Mn-Si, Ca-Si等合金 。 四、 钢中的气体 w 钢液中的气体会显著降低钢的性能,而且容 易造成钢的许多缺陷。钢中气体主要是指 氢与 氮 ,它们可以溶解于液态和固态纯铁和钢中。 w 氢 在固态钢中溶解度很小,在钢水凝固和冷却 过程中,氢会和 CO、 N2等气体一起析出, 形成 皮下气泡中心缩孔、疏松、造成白点和发纹 。 w 钢热加工过程中,钢中含有氢气的气孔会沿加 工方向被拉长形成发裂,进而引起钢材的强度 、塑性、冲击韧性的降低,即发生 “ 氢脆 ” 现 象。 w 在钢材的纵向断面上,呈现出圆形或椭圆形的 银白色斑点 称之为 “ 白点 ” ,实为 交错的细小 裂纹 。主要原因是钢中的氢在小孔隙中 析出的 压力 和钢相变时产生的 组织应力 的综合力超过 了钢的强度,产生了 “ 白点 ” 。一般 白点产生 的温度低于 2000C。 w 钢中的氮是以 氮化物 的形式存在,它对钢质量的影响 体现出双重性。氮含量高的钢种长时间放置,将会 变 脆 ,这一现象称为 “ 老化 ” 或 “ 时效 ” 。原因是钢中 氮化物的析出速度很慢,逐渐改变着钢的性能。低碳 钢产生的脆性比磷还严重。 w 钢中 氮含量高 时,在 250-4500C温度范围,其 表面发蓝 ,钢的强度升高,冲击韧性降低,称之为 “ 蓝脆 ” 。 氮含量增加,钢的焊接性能变坏 。 w 钢中加入适量的铝,可生成稳定的 AlN, 能够 压抑 Fe4N生成和析出 ,不仅 改善钢的时效性 , 还可以 阻止奥氏体晶粒的长大 。氮可以作为合 金元素起到 细化晶粒 的作用 .在冶炼铬钢,镍 铬系钢或铬锰系等 高合金钢 时,加入适量的氮 ,能够 改善塑性和高温加工性能 。 五、 钢中的夹杂 w 钢中非金属夹杂按来源分可以分成 外来 夹杂和内生夹杂 。 w 外来夹杂 是指冶炼和浇铸过程中,带入 钢液中的炉渣和耐火材料以及钢液被大 气氧化所形成的氧化物。 内生夹杂 包括: w 脱氧时的 脱氧产物 ; w 钢液温度下降 时,硫、氧、氮等杂质元素溶 解度下降而以非金属夹杂形式出现的 生成物 ; w 凝固过程 中因溶解度降低、偏析而发生反应 的产物; w 固态钢相变 溶解度变化生成的产物。 钢中大部分内生夹杂是在脱氧和凝固过程中 产生的。 根据成分不同,夹杂物可分为 w 氧化物夹杂 ,即 FeO、 MnO、 SiO2、 Al2O3 、 Cr2O3 等简单的氧化物; w FeO-Fe2O3 、 FeO-Al2O3、 MgO-Al2O3等 尖晶石类 和 各种 钙铝的复杂氧化物 ; w 2FeO-SiO2, 、 2MnO-SiO2、 3MnO-Al2O3-2SiO2等 硅酸盐 ; w 硫化物夹杂 ,如 FeS、 MnS、 CaS等; w 氮化物夹杂 ,如 AlN、 TiN、 ZrN、 VN、 BN等。 w 按加工性能,夹杂物可分为: 塑性夹杂 ,它是在 热加工时,沿加工方向延伸成条带状; 脆性夹杂 ,它是完全不具有塑性的夹杂物,如尖晶石类型 夹杂物,熔点高的氮化物; 点状不变性夹杂 ,如 SiO2超过 70%的硅酸盐, CaS、钙 的铝硅酸盐等。 由于非金属夹杂对钢的性能产生严重的影响 ,因此在炼钢、精炼和连铸过程应最大限度地降 低钢液中夹杂物的含量,控制其形状、尺寸 。 六、 钢中的成分 (碳 ) w 炼钢的重要任务之一就是要把熔池中的碳氧化 脱除至所炼钢钟的要求。从钢的性质可看出碳 也是重要的合金元素,它可以 增加钢的强度和 硬度 ,但 对韧性产生不利影响 。 w 钢中的碳决定了冶炼、轧制和热处理的温度制 度。 w 碳能 显著改变钢的液态和凝固性质 ,在 16000C, C0.8% 时, 每增 0.1%的碳 钢的 熔点降低 6.50C 密度减少 4kg/m3 黏度降低 0.7% N的溶解度降低 0.001% H的溶解度降低 0.4 cm3/100g 增大 凝固区间 17.790C 。 锰 (Mn) 锰的作用是 消除钢中硫的热脆倾向 ,改变硫 化物的形态和分布以提高钢质; 锰是 一种非常弱的脱氧剂 ,在碳含量非常低 、氧含量很高时,可以显示出脱氧作用,协助脱 氧,提高他们的脱氧能力; 锰还可以 略微提高钢的强度 ,并可提高钢的 淬透性能,稳定并扩大奥氏体区,常作为合金元 素生成奥氏体不锈钢、耐热钢等。 硅 (Si) 硅是钢中 最基本的脱氧剂 。普通钢中含硅在 0.17%-0.37%, 14500C钢凝固时,能保证钢中与其 平衡的氧小于与碳平衡的量,抑制凝固过程中 CO 气泡的产生。 生产沸腾钢时, Si为 0.03%-0.07%, Mn为 0.25%-0.70%,它只能微弱控制 C-O反应。 硅能 提高钢的机械性能,增加了钢的电阻和导 磁性 。 硅 对钢液的性质影响较大 , 16000C纯铁中每增 加 1%的硅: 碳的饱和 溶解度 降低了 0.294% 铁的 熔点 降低 80C 密度 降低 80kg/m3 N的饱和溶解度降低 0.003% H降低 1.4cm3/100g 钢的 凝固区间 增加 100C,钢液的收缩率 提 高 2.05%。 铝 (Al) 铝是终脱氧剂 ,生产 镇静钢 时, Al多在 0.005%-0.05% ,通常为 0.01%-0.03%。钢中铝的加入量因氧量而异,对高碳 钢应少加些,而低碳钢则应多加,加入量一般为 :0.3- 1.0kg/t钢 。 铝加到钢中将与氧发生反应生成 Al2O3, 在出钢、镇静和 浇铸时生成的 Al2O3大部分上浮排除,在凝固过程中大量细小 分散的 Al2O3还 能促进形成细晶粒钢 。铝是 调整钢的晶粒度的 有效元素 ,它能使钢的晶粒开始长大并保持到较高的温度。 七、 钢的分类 w按化学成分分类 按是否加入合金元素可钢分为把 碳素钢 和 合金钢 两大类。 碳素钢 是指钢中除含有一定量为了脱氧而加入硅( 一般 0.40%)和锰(一般 0.80%)等合金元素外,不含 其他合金元素的钢。根据碳含量的高低又可分成 低碳钢 ( C0.25% ), 中碳钢 (0.25%C0.60%) 和 高碳钢 (C0.60%)。 合金钢 是指钢中除含有硅和锰作为合金元素或脱氧元 素外,还含有其他合金元素如铬、镍、钼、钛、钒、铜、 钨、铝、钴、铌、锆和稀土元素等,有的还含有某些非金 属元素如硼、氮等的钢。 根据钢中合金元素含量的多少,又可分为 低合金钢 , 中合金钢和高合金钢 。一般合金元素总含量 小于 3%的为 普 通低合金钢 ,总含量为 3% 5%的为 低合金钢 , 大于 10%的 叫 高合金钢 ,总含量介于 5% 10%之间为 中合金钢 。 按钢中所含有的 主要合金元素不同 可分为 锰钢、硅钢 、硼钢、铬镍钨钢、铬锰硅钢 等。 按冶炼方法和质量水平分类 w 按炼钢炉 设备不同 可分为 转炉钢、电炉钢、平炉钢 。其中 电炉钢包括电弧炉钢、感应炉钢、电渣钢、电子束熔炼及 有关的真空熔炼钢等。 w 按 脱氧程度不同 可分为 沸腾钢 (不经脱氧或微弱脱氧) 、 镇静钢 (脱氧充分)和 半镇静钢 (脱氧不完全,介于镇 静钢和沸腾钢之间)。 w 按 质量水平 不同可分为 普通钢、优质钢和高级优质钢。 按用途分类 分为三大类:结构钢,工具钢,特殊性能钢。 w 结构钢 是目前生产最多、使用最广的钢种,它包括 碳素 结构钢 和 合金结构钢 ,主要用于制造机器和结构的零件 及建筑工程用的金属结构等。 碳素结构钢 是指用来制造 工程结构件和机械零件用的钢,其硫、磷等杂质含量比 优质钢高些,一般 S0.055% , P0.045% , 优质碳 素钢 S和 P均 0.040%。碳素结构钢的价格最低,工 艺性能良好,产量最大,用途最广。 合金结构钢 是在优质碳素结构钢的基础上, 适当地加入一种或数种合金元素,用来提高钢的 强度、韧性和淬透性。合金结构钢根据化学成分 (主要指含碳量)热处理工艺和用途的不同,又 可分为 渗碳钢、调质钢和氮化钢 。 渗碳钢 指用 低碳结构钢制成零部件 ,经表面化学处理 ,淬火并低温回火后,使零件 表面硬度高而心部韧性好 ,既 耐磨又能承受高的交变负荷或冲击负荷。 调质钢 的 含碳量大于 0.25%,所制成的零件经淬火和高 温回火调质处理后,可得到适当的高强度与良好的韧性。 氮化钢 一般是指以 中碳合金结构钢制成零件 ,先经过调 质或表面火焰淬火、高频淬火处理,获得所需要的力学性能 ,最后再进行氮化处理,以进一步改善钢的表面耐磨性能。 工具钢 包括 碳素工具钢 和 合金工具钢 及 高速钢 。 w 碳素工具钢 的硬度主要以含碳量的高低来调整( 0.65%C1.30% ), 为了提高钢的综合性能,有的钢中 加入 0.35% 0.60%的锰。 w 合金工具钢 不仅含有 很高碳 ,有的高达 2.30%,而且含有 较 高的铬 ,铬的含量可达到 13%、钨(达 9%)、钼、钒等合金 元素,这类钢主要用于各式模具。 w 高速工具钢 除含有 较高的碳( 1%左右) 外,还含有 很高的钨 (有的高达 19%)和铬、钒、钼等合金元素,具有较好的赤 热硬性。 特殊性能钢 指的是具有特殊化学性能或力学性能 的钢,如 轴承钢、不锈钢、弹簧钢、高温合金钢 等。 轴承钢 是指用于制造各种环境中工作的各类轴承 圈和滚动体的钢,这类钢 含碳 1%左右 , 含铬最高 不超过 1.65%,要求具有高而均匀的硬度和耐磨 性,内部组织和化学成分均匀,夹杂物和炭化物 的数量及分布要求高。 w 不锈钢 是指在大气、水、酸、碱和盐等溶液,或其他腐蚀 介质中具有一定化学稳定性的钢的总称。耐大气、蒸汽和 水等弱介质腐蚀的称为不锈钢,耐酸、碱和盐等强介质腐 蚀的钢称为耐腐蚀钢。 不锈钢具有不锈性,但不一定耐腐 蚀,而耐腐蚀钢则一般都具有较好的不锈性 。 根据化学成分不同,可分为 马氏体不锈钢 (13%Cr钢为 代表 ), 铁素体不锈钢 (18%Cr钢为代表 ), 奥氏体不锈钢 (18%Cr-8%Ni钢代表 )和双相不锈钢。 w 弹簧钢 主要含有硅、锰、铬合金元素,具有高的弹性极限 、高的疲劳强度以及高的冲击韧性和塑性,专门用于制造 螺旋簧及其他形状弹簧,对钢的表面性能及脱碳性能的要 求比一般钢较为严格。 w 高温合金 指的是在应力及高温同时作用下,具有 长时间抗 蠕变能力与高的持久强度和高的抗蚀性的金属材料 ,常用 的有铁基合金、镍基合金、钴基合金,还有铬基合金、钼 基合金及其他合金等。高温合金主要用于制造燃汽轮机、 喷气式发动机等高温下工作零部件。 思考题 1、炼钢的基本任务是什么,通过哪些手段实现 ? 2、磷和硫对钢产生哪些危害? 3、实际生产中为什么要将 Mn/S比作为一个 指 标进行控制? 4、氢和氮对钢产生哪些危害? 5、外来夹杂和内生夹杂的含义是什么? ? 第二章 炼钢基础理论 第一节 装料 2.1 .1 转炉炼钢原料 转炉炼钢的主要原料是铁水,其次还配有部分废钢。 2.1.1.1 铁水 铁水是氧气顶吹转炉的主原料,一般占装入量的 70% 以上。铁水的物理热和化学热是氧气顶吹转炉炼钢过程中 的唯一热源。因此,铁水的温度和化学成分应符合一定要 求,以简化和稳定冶炼操作,并获得良好的技术经济指标 。 2.1.1.1 .1对铁水温度的要求 铁水温度的高低,标志这铁水物理热的多少。较高的 铁水温度可以保证转炉吹炼的顺利进行,同时还能增加废 钢的配加量,降低转炉的生产技术。因此,希望铁水的温 度尽量高些,另外还需要入炉铁水温度相对稳定。 2.1.1.1.2 对铁水成分的要求 转炉炼钢的适应性较强,可将各种成分的铁水吹炼 成钢。但是,为了方便转炉炼钢操作及降低生产成本, 铁水的成分应该合适和稳定。 1、铁水的含硅量 铁水中的硅是转炉炼钢的主要发热元素之一。根据 转炉炼钢的热平衡计算,铁水中的含硅量每增加 0.1%, 废钢比可增加 1.3%-1.5%。 若含硅量低于 0.5%时,铁 水的化学热不足,会导致废钢比下降,小容量转炉甚至 不能正常吹炼。另外,铁水含硅量过低时,石灰溶解困 难,这不仅不利于硫和磷的去除,同时还会因渣量少而 对钢液的覆盖效果差,吹炼时金属飞溅严重,导致冶炼 收得率下降。 反之,如果铁水含硅量高于 0.8%,不仅增加造渣材 料的消耗,而且使炉内的渣量偏大。理论计算表明,铁 水的含硅量每增加 0.1%,吹炼 1t铁水要增加 2kg多的二氧 化硅,同时还需要多加 6kg的石灰,渣量则增加 8kg。过多 的渣量容易引起喷溅,增加金属损失。另外,铁水含硅量 高时,初期渣子的碱度低,对炉衬的侵蚀作用加剧;同时 ,初期渣中的二氧化硅含量高,会使渣中的 FeO、 MnO含 量相对较低,容易在石灰块表面生成一层熔点为 2130 的 2COSO外壳,阻碍石灰熔化,降低成渣速度,不利于早 期的去磷。 2、铁水含的锰量 铁水中的锰是一种有益元素,主要体现在锰氧化后生 成的氧化锰能促进石灰溶解,促进初渣形成而减少萤石的 用量,有利于提高炉龄和减轻氧枪粘钢。有资料表明,如 果铁水中的锰含量从 0.3%提高到 0.9%,萤石的用量可以 减少 82%。但是当锰含量超过 1%时,炉渣太稀,不利于 转炉的吹炼。 3、铁水的含磷量 磷会使钢产生 “冷脆 ”现象,是钢中的有害元素之一。 转炉单渣法吹炼时脱磷效率一般为 85%-90%,考虑到出 钢后回磷及废钢中带入的磷,希望入炉铁水的含磷量小于 0.15%0.20% ,最高不能超过 0.4%。若铁水含磷量过高 ,转炉吹炼需采用双渣法操作,这将会恶化转炉生产的技 术经济指标。 4、铁水的含硫量 硫会使钢产生 “热脆 ”现象,也是钢中的有害原审。 LD 转炉脱硫效果差,单渣法冶炼时的脱硫效率仅为 30% 35%,而通常要求钢液含硫量在 0.03%以下,因此希望铁 水含硫量低于 0.04%0.05% 。 2.1.1.2 废钢 废钢是转炉炼钢的另一种原料,不过在此它是作为冷 却剂使用的。 LD炼钢中,铁水的物理热和化学热足以把 熔池的温度从 12501300 加热到 1600 左右的炼钢 温度,且有富余热量,废钢就是用来消耗这些富余热量 ,以控制熔池温度的 。 2.1.2 转炉的装入制度 转炉的装入制度包括装入量、废钢比及装料顺序三 个问题。 2.1.2.1 装入量的确定 转炉的装入量是指每炉装入铁水和废钢两种金属炉 料的总量。生产时间表明,对于不同容积的转炉以及同 一转炉在不同冶炼条件下,都有其不同而合理的装入量 。装入量过大,会导致吹炼过程中的喷溅加剧而被迫降 低供氧强度,从而使氧射流对熔池的搅拌力下降,成渣 变慢,炉衬寿命缩短;反之,装入量过小,不仅使转炉 生产能力得不到充分发挥,产量低,而且由于熔池过浅 ,使炉底容易被氧气射流冲蚀而过早损坏。目前控制 LD 转 炉装入量的方法有以下三种。 1、定量装入法 所谓定量装入,是指在整个炉役期内,每炉的装入 量保持不变的装料方法。这种方法的优点是,生产组织 简单、便于实现吹炼过程中的计算机自动控制。其问题 是,容易造成炉役前期的装入量偏大而熔池较深,炉役 后期的装入量偏小而熔池较浅。转炉容量越小,炉役前 后期的这种差别越大。因此,定量装入法适用于大转炉 。 2、定深装入法 所谓定深装入,是指在一个炉役期间,随着炉衬的 侵蚀,炉子实际有效容积不断扩大,从而逐渐增加装入 量,以保证熔池深度不变的装料方法。该法优点是,氧 枪操作稳定,有利于提高供氧强度并减轻喷溅。其问题 是,定深装入法的装入量和出钢量变化频繁,生产组织 难度大。 3、分阶段定量装入法。 该法是根据炉衬的侵蚀规律和炉膛的扩大程度,将 一个炉役期划分为 35 个阶段,每个阶段实行定量装入 ,装入量逐段递增。分阶段定量装入法大体上保持了适 当的熔池深度,可以满足吹炼工艺的要求,又保证了装 入量的相对稳定,便于组织生产。中小转炉普遍使用此 法。在确定各阶段的装入量时应考虑下列因素: ( 1)熔池深度要合理。生产实践证明,熔池的深度 H为 氧气射流对熔池的最大冲击深度 h的 1.52.0 倍时较为合 理。既能防止氧气射流冲蚀炉底,同时又能保证氧气射 流对熔池有良好的搅拌。 ( 2)炉容比( V/T)要合适。转炉的工作容积,也称有 效容积,以 “V”表示,公称吨位用 “T”表示,两者之比值 “V T”称之为炉容比,单位为 (m3 t)。转炉生产率的高 低以及吹炼中的喷溅情况都和炉容比的大小密切相关。 炉容比过大,会增加设备重量、厂房高度和耐火材料消耗 量,因而使整个车间的费用增加,成本提高,对钢的质量 也有不良影响;而炉容比过小,炉内没有足够的反应空间 ,势必引起喷溅,对炉衬的冲刷加剧,操作恶化,导致金 属消耗增高,炉衬寿命降低,不利于提高生产率。目前, 国内外转炉的炉容比通常为 0.81.0 。一般说来,转炉容 量小、铁水含硅或含磷高、供氧强度大及用氧化铁皮做冷 却剂时,炉容比取上限;反之,则取下限。 2.1.2.2 废钢比 废钢的加入量占金属料装入量的百分比称为废钢比。 提高废钢比,可以减少铁水的用量,从而有助于降低转炉 的生产成本;同时可减少石灰的用量和渣量,有利于减轻 吹炼中的喷溅,提高了金属收得率;还可以缩短吹炼时间 、减少氧气消耗和增加产量。 2.1.2.3 装料顺序 LD转炉的装料顺序,一般情况下是先加废钢后兑铁水 ,以避免废钢表面有水或炉内渣未倒净装料时引起爆炸。 炉役后期,为使其免受废钢的直接冲击,在确认废钢干燥 及渣已倒净或已加石灰稠化的条件下,可先兑铁水后加废 钢。 第二节 供氧 炼钢的基本任务是靠向熔池供氧,造碱性渣,去除 原料中的杂质,得到成分和温度合格的钢水。因此可以 说供氧是炼钢过程进行的中心环节。 2.2.1 熔池中氧的来源 熔池内氧的主要来源于直接吹氧、加矿分解和炉气 供氧三个方面。 2.2.1.1 直接吹氧 直接吹入氧气是炼钢生产中向熔池供氧的最主要方法 。目前炼钢所用的氧都是由工业制氧机分离空气所得。 通常要求氧气的含氧量不低于 98.5%,水分不能超过 3g/m3,而且具有一定的压力。 LD转炉为了获得较高的脱碳速度,缩短冶炼时间,采 用高压氧气经水冷氧枪从熔池上方垂直向下吹入的方式供 氧,而且氧枪的喷头是拉瓦尔型的,工作氧压 0.5 1.1Mpa,氧气流股的出口速度高达 450500m/s ,即属 于超音速射流。超音速氧流有足够的动能去冲击、搅拌熔 池,改善脱碳反应的动力学条件,加速反应的进行。在转 炉内超音速射流向前流动,与周围介质进行物质和能量交 换,其流速逐渐变慢,断面积逐渐增大,温度逐渐升高。 2.2.1.2 加入铁矿石和氧化铁皮 铁矿石和氧化铁皮是作为冷却剂加入的,因为它们主 要都是以铁的氧化物形式存在的,加入熔池后, 随着升 温、熔化并溶解,可提高渣中( FeO)的含量,从而会向 熔池中供氧。 2.2.1.3 炉气传氧 如果炼钢炉内炉气中氧的分压大于渣中氧化亚铁的分 解压,同时又大于钢液中氧化亚铁的分解压时,气相中的 氧就会不断地传入熔池。有研究表明,在炼钢温度下, 氧化性熔渣中( FeO)的分解压约为 10-2Pa,钢液中 FeO 分解压约为 10-410-5Pa ,而 LD转炉炉气中氧 的分压接近于 1atm。可见,在氧化精炼过程中,炼钢炉 内具备了炉气向熔池传氧的条件,气相中的氧会不断地 传入熔渣和钢液。 2.2.2 转炉的供氧制度 如何合理的向熔池供氧以便得到最佳的冶炼条件, 在生产上也称供氧制度。包括两个方面:根据原料,炉 子吨位,设计好的氧枪;制定合理的氧枪操作制度。 因此,选定氧枪后,要确定供氧制度,只需要制定合理 的氧枪操作制度,它包括:确定恰当的供氧强度,确定 供氧压力,确定合理的枪位及在吹炼过程中如何调节枪 位。 2.2.2.1 供氧强度 所谓供氧强度,是指单位时间内向每吨金属供给的标 准状态氧气量的多少,即:供氧强度( m/( tmin) =每 吨金属需氧量( m/t) /供养时间( min)。 生产实践表明,容量为 3050 吨的转炉,供氧强度为 2.84.0 m/ ( tmin) ,120150 吨的转炉,供氧强度为 2.53.5 m/ ( tmin)。国外大型转炉的供氧强度一般为 2.54.0 m/ ( tmin)。 2.2.2.2 供氧压力 氧气的压力是转炉炼钢中供氧操作的一个重要参数。 对于同一氧枪来说,提高氧气压力可以增加供氧强度而缩 短冶炼时间。但是枪位一定时,过分增大氧压会引起严重 喷溅,同时氧气射流对熔池的冲击深度也会增加,从而有 冲蚀炉底的危险。合适的供氧压力,一般是先经验选定, 然后在使用中修正。转炉中涉及的氧气压力主要是喷头前 的绝对压力 p0和使用压力 p用 (表压)。 喷头前的氧压 p0是设计喷头和确定吹炼制度时的原始 参数。根据经验,小型转炉的 p0一般为 0.40.7Mpa ,大 型转炉的 p0则为 0.81.1Mpa 。 通常所说的供氧压力,是指转炉车间内氧气压力测定点的 表压值,又称使用压力,常以 p用 表示。使用压力 p用 与喷 头前压力 p0间的关系为: p用 = p0-0.1+( 0.150.25 ) MPa 实际供氧压力允许有约 45%的正偏差,特别是在采用 分阶段定量装入法时,随着装入量的递增,要相应提高供 氧压力,以增大供氧量。 2.2.2.3 枪位及其控制 转炉炼钢中的枪位,通常定义为氧枪喷头至平静熔池 液面的距离。这一距离较大时,称高枪位,反之称低枪位 。枪位高低是转炉吹炼过程中的一个重要参数,它不仅与 熔池内钢液环流运动的强弱有直接关系,而且对转炉内的 传氧情况有重大影响。 一、 枪位与熔池内钢液环流的关系 转炉炼钢中,氧气流股不断冲击熔池,在熔池中央 冲出一个 “凹 ”坑,该坑的深度常被叫做氧气射流的冲击 深度,坑口的面积被称为氧气射流的冲击面积;与此同 时,到达坑底后的氧气射流形成反射流股,通过与钢液 的摩擦力引起熔池内的钢液进行环流运动,改善了炉内 化学反应的动力学条件,对加速冶炼有重要意义。 在吹炼过程中,采用低枪位或高氧压的吹氧操作称 为 “硬吹 ”。(如图 2-1)硬吹时,氧气射流与熔池接触时 的速度较快,断面积较小,因而熔池中央呗冲出一个面 积较小而深度较大的作用区。该区内温度高达 2200 2700 ,而且钢液被粉碎成细小的液滴,从坑的内壁的 切线方向溅出,形成很强的反射流股,从而带动钢液进 行剧烈的循环流动,几乎使整个熔池都得到了强有力的 搅拌。 采用高枪位或低氧压的吹氧操作称为 “软吹 ”。(如图 2 -1)软吹时,与熔池接触的氧气射流速度较慢、断面积较 大,因而其冲击深度较小而冲击面积较大,同时产生的反 射流股也较弱,钢液因此而形成的环流也就相对较弱,氧 气对熔池的搅拌效果较差。 转炉的吹氧操作有三种类型,即恒氧压变枪位操作、 恒枪位变氧压操作和变枪位变氧压操作。所谓恒氧压变枪 位操作,是指在一炉钢的吹炼过程中的氧气的压力保持不 变,而通过变枪位来调节氧气射流对熔池的冲击深度和冲 击面积,以控制冶炼过程顺利进行的吹氧方法。生产实践 证明,这种方法能根据一炉钢冶炼过程中各阶段的特点灵 活地控制炉内的反应,吹炼平稳、金属损失少,去磷硫效 果好,国内外各厂普遍采用这种方法。恒枪位变氧压的操 作比较简单,但是吹炼效果不太理想,而且要求铁水成分 和温度波动范围较小。变枪位变氧压操作,不但可以化渣 迅速,而且可以提高吹炼前期和后期的供氧强度,缩短冶 炼时间。但是这种方法要求技术水平高,不容易掌握。如 今,国内外炼钢厂普遍采用的是分阶段恒氧压变枪位操作 。 二、 枪位对炉内传氧的影响 LD转炉的传氧方式有两种:直接传氧和间接传氧。它 们分别发生在不同的冶炼条件即枪位下。 1、直接传氧 所谓直接传氧,是指吹入熔池的氧气被钢液直接吸收 的传氧方式。 硬吹时,转炉内的传氧方式主要是直接传氧 。其传氧途径主要有一下两个: ( 1)通过金属液滴直接传氧 硬吹时,氧气射流强烈冲击熔池而溅起来的那些金属 液滴被气相中的氧气氧化,其表面形成一层富氧的 FeO渣 膜。这种带有 FeO渣膜的金属液滴很快落入熔池,并随其 中的钢液一起进行环流而成为氧的主要传递者。其传氧过 程如下: a、吹入的氧与溅起的金属液滴接触,气态的氧呗金 属液滴表面吸附并分解成原子态的氧。 b、被吸附的原子态的氧使金属液滴表面氧化,产生 FeO渣膜;同时,有一部分原子态的氧进入金属液滴中。 c、进行环流运动过程中,金属液滴表面的 FeO渣膜 大量消耗于沿途的杂质元素的间接氧化,余者则进入渣中 ;与此同时,溶于金属液滴内的氧也将周围的杂质元素氧 化。 ( 2)通过乳浊液直接传氧 高压氧气射流自上而下吹入熔池,将熔池冲出一个凹 坑的同时,射流末端也被碎裂成许多小气泡。这些小氧气 泡与氧气射流击碎的金属液和熔渣一起形成了三相乳浊液 ,其中的金属液滴可将小气泡中的氧直接吸收。熔池的乳 化极大地增加了钢液、熔渣、氧气三者之间的接触面积, 一般情况可达 0.6 1.5 / ,从而大大加快炉内的传氧速 度。这也是氧气转炉比电弧炉的冶炼速度快许多的主要原 因。 (2)间接传氧 所谓间接传氧,是指吹入炉内的氧气经熔渣传入钢液 的传氧方式。 软吹时,因为氧气射流对金属熔池的冲击相 对较弱而冲击深度较小,因而生成的金属液滴和小气泡数 量较少,熔池的乳化程度也较低,直接传氧作用大为减弱 。但是,此时氧气射流与熔池的作用面积相对较大,因此 , “熔渣先被氧气射流氧化,继而再将氧传给钢液 ” 的间接 传氧作用则会明显加强。具体传氧过程如下: a、炉渣中的低价氧化铁被氧气射流氧化成高价氧化铁。 b、含有高价氧化铁的熔渣被吹离作用区,在与别处的钢 液接触时被还原成低价氧化物。 c、当渣中的( FeO)含量较高时,按分配定律部分地转 入钢液。 软吹时间接传氧作用强,渣中( FeO)含量较高,化 渣能力较强;但由于直接传氧作用很弱,杂质元素的氧化 速度较慢。 三、 枪位控制 转炉炼钢中枪位控制的基本原则是,根据吹炼中出现 的具体情况及时进行相应的调整,力争做到既不出现 “喷 溅 ” ,又不产生 “返干 ”,使冶炼过程顺利到达终点。 1 一炉钢吹炼过程中枪位的变化 一炉钢吹炼的不同阶段,转炉内的熔渣组成、钢液成 分、熔池温度及所进行的化学反应等均不相同,因此向炉 内供氧的条件也不同。在目前的供氧压力 0.5 1.1MPa情 况下,三孔拉瓦尔喷头氧枪的枪位( H, mm)在吹炼中 的变化范围与喷头喉口直径( d, mm)的经验关系式为: H=( 35 55) d 而枪位的变化规律通常是: 高 低 高 低 。 吹炼前期,炉内反应的主要特点是,铁水的硅迅速氧 化,渣中的酸性氧化物( SiO2)快速增加,同时熔池温度 尚低。此时要加入大量石灰尽快形成碱度不低于 1.5 1.7 的熔渣,缩短酸性渣的过度时间,以减轻炉衬损失和增加 前期的去磷量。所以,吹炼前期应采用较高的枪位,使渣 中的氧化铁稳定在 25%左右,迅速在所加入的石灰表面形 成熔点仅为 1205 的 CaOFeOSiO2,加速石灰的溶解。 若枪位过低,将会导致渣中的( FeO)不足而在石灰块的 表面生成熔点高达 2130 的 2 CaOSiO2,阻碍石灰的熔 化 .但枪位也不可过高,否则渣中( FeO)过多引起炉渣严 重泡沫化而产生喷溅。最佳的枪位应控制在使炉内熔渣适 当泡沫化又不产生喷溅。 吹炼中期,炉内渣子已化好,硅、锰的氧化已近结束 ,熔池温度也较高,碳氧反应开始加速。此时应适当降低 枪位,以防喷溅,同时配合脱碳反应所需的供氧条件。激 烈的碳氧反应也会消耗大量渣中( FeO)。如果 渣中( FeO)降低过多,会使炉渣熔点升高甚至出现高熔点的 硅酸钙固态颗粒使炉渣黏度增大,这种现象称为 炉渣 “返 干 ”;同时也会因钢液表面裸露出现金属飞溅的情况。为 此,中期的枪位也不宜过低,应使渣中( FeO)保持在 10% 15%的范围内。 吹炼后期,炉内的碳氧反应已较弱,因炉渣严重泡沫 化而产生喷溅的可能性较小,此时主要任务是调整好炉渣 的氧化性和流动性,继续去磷;同时,通过高温、高碱度 的炉渣去除钢液中的硫;准确控制终点。所以此阶段应先 提枪化渣,接近终点时再适当降枪,以加强对熔池的搅拌 ,均匀钢液成分和温度,同时降低终渣中( FeO)含量 ,提高金属和合金的收得率,并减轻熔渣对炉衬的侵蚀。 2 生产条件改变时调节氧枪的基本原则 影响枪位的因素主要是熔池深度、铁水温度和成分、 石灰的质量及用量和供氧压力等。 渣量一定时,熔池越深,渣层就越厚,也越难化渣, 同时吹炼中熔池液面上涨也越多。因此在不引起喷溅前提 下枪位应高些,以免化渣困难。生产中,凡是影响熔池深 度的因素发生变化时,均需相应调整枪位。例如,铁水配 比高时,冶炼中渣量大,熔池深度增加,枪位应相应提高 ;炉役后期,熔池变浅,枪位应相应低些。 铁水温度低时,开吹后应先低枪提温,再提枪化渣; 铁水含硅量高时,渣量大,吹炼前期枪位不宜过高,以免 发生严重喷溅。 石灰的质量低劣或因铁水含磷高而加入量较大时,冶 炼中化渣较困难,枪位应相应提高;反之,化渣的枪位可 降低些。 就氧气射流对熔池的作用而言,提高氧压与降低枪位 的效果相同。因此在供氧压力不足时,枪位应相应低些, 反之高些。 另外,氧枪喷头的结构有单孔和多孔之分。单孔喷头 的化渣能力差,枪位应控制的高些;而采用多孔喷头时, 枪位应相对低些。生产中喷头已确定,不必考虑。 2.2.2.4 复吹转炉原理及工艺 一、 简介 二、 原理及工艺 三、 冶金效果 思考题 1、炼钢熔池内氧的来源? 2、何谓供氧强度?熔渣 “返干 ”? 3、转炉吹氧操作有哪几种?各有何特点? 4、何谓直接传氧?间接传氧? 5、简述转炉吹炼前、中、后期炉内的冶炼环境及枪位的 控制? 6、转炉生产中影响氧枪枪位的因素有哪些? 第三节 造渣 2.3.1 造氧化渣的目的及要求 目前的炼钢渣主要有氧化渣和还原渣两种,为了强化 去磷和去硫过程,两者均为碱性渣,不同的是,它们对渣 中( FeO)的含量要求不同。 LD转炉的炉渣均为氧化渣。造氧化渣的主要目的是为 了去除钢中的磷,并通过氧化渣向熔池传氧。造氧化渣就 是要使熔渣具有适于脱磷反应的理化性质,同时精心控制 造渣过程,以充分去除钢中的磷,并减少对炉衬的侵蚀。 炼钢过程对氧化渣的要求是: 较高的碱度、较强的氧化性 、适量的渣量、良好的流动性及适当的泡沫化 。 1、碱度的控制。碱度是炉渣酸碱性的衡量指标,是有效 去磷的必须条件,常用二元碱度表示,即 R=( CaO) / ( SiO2)。理 论 研究表明,渣中 ( FeO)含量相同的 条件下, R=1.87时其活度最大,炉渣氧化性最强。 LD转 炉炼钢中,通常碱度控制在 2.4 2.8的范围内;对于含磷 较高或冶炼低硫钢种的情况,碱度则控制在 3.0以上。 2、渣中的( FeO)含量。渣中( FeO)含量的高低, 标志着炉渣氧化性的强弱及去磷能力的大小。碱度一定时 ,炉渣的氧化性随着渣中( FeO)含量的增加而增强。 但过高的( FeO)含量使得炉渣过稀易产生喷溅,同时 会加速炉衬的侵蚀及铁的损耗。生产中通常将渣中( FeO)含量控制在 10% 20%之间,有时高达 30%,但 要求终渣中的( FeO)在满足石灰完全溶解的条件下尽 量低。 3、渣量的控制。其他条件不变的情况下,增大渣量可增 加冶炼过程中的去磷量。但增大渣量会增加造渣材料的消 耗和铁损,还会给冶炼带来诸多不便,如喷溅、粘枪等。 因此,生产中控制渣量的原则是,在保证完成脱磷、脱硫 条件下,采用最小渣量操作。 LD转炉一般情况下适宜的 渣量约为钢液量的 10% 12%。 4、炉渣的流动性。对于去磷、去硫这些双相界面反应来 说,物质的扩散是限制性 环节,保证熔渣具有良好的流 动性十分重要。影响炉渣流动性的主要因素是 温度 和 成分 。 但去磷反应是放热反应,不希望温度太高,因此生产中应 适当增加渣中( FeO)和( CaF2)等稀渣成分的含量,使 碱性氧化渣在温度不高的情况下也具有良好的流动性。 5、炉渣的泡沫化。泡沫化的炉渣,使钢 -渣两相界面积大 为增加,改善了去磷、去硫等两相反应的动力学的条件。 但应避免炉渣严重的泡沫化,以防喷溅。 2

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