南京大学2006年(分析化学)考研真题

南京大学 2006 年硕士研究生招生考试全国统考 一.单选题 1.试样用量为 0.110mg 的分析称为：（ 3 ） 1）常量分析 2）半微量分析 3）微量分析 4）痕量分析 2.用同一 KMnO4 标准溶液分别滴定定体积相等的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液，耗用的标准溶液体 积相等，对两溶液浓度关系正确表述是：（ 3 ） 1）c(FeSO4)=c(H2C2O4) 2) 2c(FeSO4)=c(H2C2O4) 3) c(FeSO4)=2c(H2C2O4) 4) 2n(FeSO4)=n(H2C2O4) 3.将磷酸根沉淀为 MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量 Hcl 标准溶液，而后用 NaOH 标准溶滴 定至甲基橙变黄，此时 n(P):n(H+)是( 2 ) 1）1：1 2）1：2 3）1：3 4）2：1 4.以下各类滴定中，当滴定剂与被滴定剂浓度各增大 10 倍时，突跃范围增大最多的：（ 4 ） 1）Hcl 滴定弱碱 A 2)EDTA 滴定 Ca2+ 3)Ce4+滴定 Fe2+ 4)AgNO3 滴定 NaCl 5.在量度样本平均值的离散程度时，应采用的统计量是：（ 3 ） 1）Cl 2)s 3)S 4)R 6.含 Fe3+的 HCl 溶液，用 3 倍体积的含 HCl 乙醚溶液萃取，已知 Fe3+有 99%被萃取，则分 配比约为（ 2 ） 1）3.3 2）33 3）300 4）30 7.在含 ZnY 的氨性缓冲液中加入 KCN,以铬黑 T 为指示剂，为滴定析出的 EDTA，应选择的金 属滴定剂是（ 2） ） 1）Ca2+ 2）Mg2+ 3）Cu2+ 4）Pb2+ 8.重量法测定铁时，过滤 Fe（OH）2 沉淀应选用（ 1 ） 1）快速定量滤纸 2）中速定量滤纸 3）慢速定量滤纸 4）玻璃砂芯坩埚 9. 三种原子光谱（发射、吸收与荧光）分析法在应用方面的主要共同点为：（2） 1）精密度高，检出限低 2）用于测定无机元素 3）线性范围宽 4）多元素同时测定 10. 质量浓度为 0.1u g/mL 的 Mg 在某原子吸收光谱仪上测定时，得吸光度为 0.178，结果 表明该元素在此条件下的 1%吸收灵敏度为：（3） 1）0.0000783 2）0.563 3）0.00244 4）0.00783 11. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件：（ ） 1)电池的电动势或电极电位要稳定 2）电池的内阻需很大 3)通过电池的电流为零 4）电池的内阻要小，通过的电流很大 12. 循环伏安法在电极上的方式是：（ ） 1）线性变化的直流电压 2）锯齿形电压 3）脉冲电压 4）等腰三角形电压 13. 气液色谱中，与二个溶质的分离度无关的因素是：（2） 1）增加柱长 2）改用更灵敏的检测器 3）改变固定液的化学性质 4）改变载气性质 14. 在液相色谱中，某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力：（3） 1）组分与流动相 2）组分与固定相 3）组分与流动相和固定相 4）组分与组分 15. 在 LC 中，提高色谱柱的柱效率最有效的途径是：（1） 1）减小载体粒度 2）适当升高柱温 3）降低流动相的速度 4）降低流动相的粘度 二.填空题 1. 标定 Hcl 的 Na2CO3 常采用分析纯 NaHCO3 在低于 300下焙烧成 Na2CO3,然后称取一定量 的 NaCO3.若温度过高会有部分分解为 Na2O,用它标定的 Hcl 的浓度（偏低） ，其原因是（因 Mr(Na2CO3) 极 ,则 该 吸 收 带 为 n 到 *跃迁产生。 若 非 1000L*(moi*cm)-1 时，则 该 吸 收 带 为 到 *跃迁产生。 若 100 L*(moi*cm)-1 时，则 该 吸 收 带 为 n 到 *跃迁产生。 4.某含氟溶液 20.00ml,用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是 0.3400V。加入 4.00 ml0.0100 mol*L-1 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是 0.3100V。试求含氟溶液 中原始氟离子的浓度。 （假设所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂， 不考虑液接电位的变化） 答：0.3400=k-0.05915lgcx 0.3100=k-0.05915lg(20.00cx+0.0400)/24.00 0.0300=0.05915lg(20.00cx+0.0400)/24.00cx 解得 cx=0.000700 mol*L-1 四计算题 1 .无色物质 A 和 B 反应时生成有色配合物 AB，其=100,该配合物的解离常数为 0.0006，今将浓度为 0.0200 的 A,B 溶液等体积混合，得到溶液 C,将 C 注入 1.0 厘米的比色 皿，在 450 纳米出测量吸光度，问读数为多少？若将此溶液 C 稀释一倍并改用 2 厘米的比 色皿测量吸光度，问读数是多少？ 解 = =1.366103 1A410.5683bc =1B 352 在 590nm 时， A、B、 的分别为 、k2A2Bk = =2.78102 = =5.8751032Ak10.53942bc 510.8472BbC 两中溶液混合时 A1= bcA+ bcB A2= bcA+ bcB12 1.022=1.3661031cA+1.3251031cB 0.414=2.781021cA+5.8751031cB 代入以上数据，解得 cA=7.1210-4 molL-1 cB=3.6910-5 molL-1 2 称取 1.205 克一元弱酸 HA，溶于适量水后稀释至 50.00 毫升，然后用 0.1000 的氢 氧化钠溶液进行电位滴定，从滴定曲线查处滴至化学计量是，氢氧化钠溶液的用量为 37.10 毫升，当滴入 7.42 毫升时， ，测得 Ph=4.30.计算：（1）一元弱酸的摩尔质量(2)弱酸的解离 常数（3）滴定至化学计量点时溶液的 pH 解（1）由 042.925.M 得 M=337.1g/mol （2） abaCpKHlog 90.42.850.419.l a Ka=1.310-5 ,20WbCb 故 酚酞为指示剂。 6210.5OH7.841p 3 以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的浓盐酸中，测得该电池 的电动势为 0.332V,当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势 为 1.096V，如果还是以同样的电极这种酸和碱的 100 毫升的混合溶液中，测得电动势为 1.036V,问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升？ 解 （1）0.332=0.2828-0.0592lgH -lgH=0.831 H=0.148M （2）1.096=0.2828-0.0592lgKw/OH OH=0.545M （3）HCl 为 x ,NaOH 为 y x+y=100 0.148x-0.545y=100z 1.036=0.2828-0.0592lgKw/OH=0.2828-0.0592lgKw/z Z=0.0528 X=71.02mL y=28.98mL 4 组分 A 在三根色谱柱上获得下面的数据 固定相 死时间 min 保留时间 min 1.5%DNP 1.0 4.0 2.10%DNP 1.0 7.0 1.20%DNP 1.0 1.3 通过计算说明组分 A 在三根柱上的 n,n 有效之比？ 解 （1）1.8（2）1.4（3）1.2 在不同条件下，当分配比不同时，其比值也会不同 K 越大，比值越接近 五分析方案设计题 1.设计一种测定混合液中两组份浓度的方案（要求写出滴定剂，指示剂，滴定主要条件 和计算式） 解 (1)移取一定量的试液，加热至 7080 度，以 KmnO4 标准溶液组指示剂，滴定至粉红 色出现，由此侧 H2C2O4 浓度 C=5c(MnO4)V(MnO4)/2v(试液) （2）另取同样试液，以酚酞为指示剂，以氢氧化钠标准溶液为滴定剂，滴至粉红色出 现。由此测得 H2C2O4 和硫酸的总量，由两者之差计算硫酸浓度 C=C(OH)V(OH)/2. C(H2C2O4)V(H2C2O4)