硕士学位论文-丁辛醇生产废碱液COD的检测和脱除.pdf

硕士学位论文 姓名与学号 指导教师 孙传忠 陈纪忠教授 浙江大学化学工程与生物工程学系 二六年二月 , 浙江大学硕士学位论文 辛醇生产废碱液的检测和脱除 目录 目录 , 摘 要 概述 废碱液的现状 研究目的与方向 文献综述 化学需氧量的概念 化学需氧量测定的现状 的测定方法 标准的重铬酸钾法 标准重铬酸钾法的改进方法 仪器分析法 小结 的脱除方法 生物降解法 物理化学处理方法 物化法与生物处理祸合 小结 研究内容 建立气相色谱分析废碱液中有机物的方法 确定合适的萃取剂 用色谱法测定溶液中的 方法原理 色谱法的分离机理 色谱法数学模型的建立 主要仪器与试剂 标准重铬酸钾法 色谱法 实验方法 标准重铬酸钾法测定各组分 色谱法测定各组分的校正 因子斤 组分贡献因子的确定 。 浙江大学硕士学位论文丁辛醇生严废碱液的检测和脱除 建立色谱法测定的模型 样品的测定 实验结果和讨论 、二 色谱条件的选择 组分峰定性和定量方法的选择 影响双因素的考察 样品浓度与的线性范围 方法的精确度 新老方法的对照 小结 萃取法脱除污水 方法原理 仪器和试剂 实验方法 , 结果和讨论 酸化条件的影响 萃取剂的选择 影响分离因素的考察 萃取液的处理 小结 , 工业装置应用 含碱废水处理装置工艺简述 主要原料规格和数量 主要原料 萃取剂 , 主要装置设备 装置流程图 公用工程 开车流程 装置的标定 结论 , 参考资料 致谢 浙江大学硕士学位论文厂辛醇生产废碱液的检测和脱除 摘要 丁辛醇废碱液含有醇 、 醛 、 三聚物等各种有机物 , 它们的极性很强 , 废水的 高达以上 。 经典的重铬酸钾氧化测定法费时 、 误差大 。 本文通过 实验 , 应用强极性的大口径毛细管柱 、 检测器 、 程序升温色谱法 , 提出了 有机物各组分对贡献因子的概念 , 首次建立了色谱法测定丁辛醇废碱液中 的数学模型 , 从而把色谱法和经典的重铬酸钾氧化法进行关联 , 实现了色谱法测定 污水的新思路 。 论文测定了它们各自的相对校正因子 , 并优化了测定条件 。 该测定方法的操作 步骤简单 , 分析周期短 , 测定时间比重铬酸钾氧化法缩短了小时 , 影响分析结 果的因素减少 , 克服了氧化法干扰因素多的弊病 , 方法的相对误差 , 优于国标要 求的 , 色谱法测定污水的 , 充分发挥了其高效 、 快速 、 灵敏的特点 , 适合 于污水的检测分析 。 论文也从工厂实际出发 , 以生产装置的塔底残液为萃取剂 , 研究了液 一液萃取法 脱除丁辛醇废碱液的萃取效果 。 萃取试验结果表明 , 在 一 的温度下 , 萃 取比例 , 萃取级数为时 , 两种塔底残液可以将废碱液中的大部分有机物脱除 , 萃取后水相含量在 一 之间 , 的脱除率为以上 , 满足企业 向污水处理厂排放的要求 。 实际废碱液处理装置的萃取操作表明 , 萃取后水相 含量小于 , 达到污水排放的要求 。 本文提出的液 一液萃取 工艺因萃取剂取之本装置的物流 , 简单易得 , 容易管理 。 萃取后的物流重新回到装置中 , 有用成分参加反应 , 不但减少了排放污染 , 而且增 加了产品的产量 , 同时萃取温度为装置排出废水时的温度 一 , 无须额外的 能源 , 节省了费用水相有机相分界清楚 , 没有乳化现象 , 操作简单 , 取得了显 著的经济效益和社会效益 。 关键词化学需氧量 , 气相色谱法 , 废碱液 , 液 一液萃取法 浙江大学硕十学位论文辛蓝生产废碱液的检测和脱除 , , , , 林 娜 比叮 , 妙 而 丁 , 一 七邢 一 叨阴 一 , 幼恤 七 , , , 浙江 人学硕士学位论文辛醇生产唆碱液的检测和脱除 概述 废碱液的现状 齐鲁石化公司 第二化肥厂的丁辛醇装置是七十年代末期引进的 、 具有世界水平的戴维公司的技术 , 以丙烯 、 合成气为原料 , 采用低压拨基合成方法生产丁醛 , 丁醛加氢生产正异丁 醇 , 在碱液的作用下 , 正丁醛发生缩合反应 , 生成辛烯醛 , 辛烯醛加氢生成辛醇 。 引进时年产万吨丁辛醇 , 间歇生产丁醇和辛醇 。 年和年两次改造 , 分 别建立丁醇 、 辛醇生产线 , 年产超过万吨 。 主要反应如下 拨基合成反应 一 一 二 一 一 丁醛缩合反应 一 二一 加氢反应 一刃 一 。 一 。 一 二 、 一 在缩合反应中 , 两个分子正丁醛缩合成一分子的辛烯醛 , 同时生成一分子的水 。 由于该过程是在碱液存在下进行的 , 在正常生产过程中 , 为了维持催化剂体系的平 衡 , 必须连续地从系统中排除一定量的稀碱液 , 同时补加一部分高浓度的碱液才能 保持缩合反应的进行 。 由此产生了含有有机物的碱性污水 , 该污水的量约为 , 其中有机物主要为辛烯醛 , 另外还含有正丁醛 、 异丁醛 、 正丁醇 、 异丁醇和辛醇等 。 近年来分析数据表明 , 该污水的含量一般为 , 高时可达 , 碱浓度约为 一 。 以往 , 含有有机物的废碱液不经处理 , 直接与装置其它污水一起混合 , 排到生 化处理厂 , 不仅排污费用高 , 而且还时常冲击处理厂的正常运行 。 从年开始 , 污水排放收费的标准增加 , 由过去的每吨元调整为每吨元 , 仅此一项 每年的排污费约为万元 , 严重影响企业的经济效益 。 浙江人学硕 十学位论文 辛醉生产废碱液的检测和脱除 表典型的丁辛醇废碱液组分表 组分名称 异丁醛 一 正丁醛 一 异 一 醇 一 正 一 醇辛烯醛异辛醇 一 三聚物未知物 浓度 研究目的与方向 本文的目的在于针对废碱液的问题 , 探索一种简单有效的方法 , 并建立工 业装置 , 使降到与其它污水相近的浓度 , 一起排放同时 , 为满足检测的需求 , 建立一种快速准确的测定方法 , 及时掌握废碱液中有机物的浓度变化 。 文献综述 化学需氧量的概念 化学需氧量 , 简称 , 按照国家标准川的定义 , 是指在强酸并加热条件下 , 用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量 , 以氧的来表示 。 反映了水受还原性物质污染的程度 。 水中还原性物质包括 有机物 、 亚硝酸盐 、 亚铁盐 、 硫化物等 。 水被有机物污染是很普遍的 , 因此也 作为有机物相对含量的指标之一 , 但它只能反映能被氧化的有机物污染 , 不能反映 多环芳烃 、, 二愕英类等的污染状况 。 是我国实施排放总量控制的指标之一 。 化学需氧量测定的现状 对于水中的测定 , 主要有重铬酸钾法 , , 高锰酸钾指数法等 。 前者主要适 用于污水 , 而后者适于较清洁和污染不严重的水质 。 在该方法的测定中 , 由于加入 氧化剂的种类 、 浓度 , 反应溶液的酸度 , 反应温度和时间 , 催化剂的有无以及干扰 离子存在与否等条件的不同 , 测得的值也会出现不同的结果 。 因此 , 它是一个 条件指标 , 操作中必须严格掌握 。 虽然它们属于经典方法 , 但是分析周期长 , 能源 浪费大 , 受回流设备限制 , 不能进行批量分析 。 其次 , 使用汞盐 、 铬盐等势必造成 对环境的二次污染 。 为此 , 探讨一种快速完善可靠的测定方法已成为人们努力 的目标 。 浙江大学硕士学位论文 丁辛醇生产废碱液的检测和脱除 的测定方法 标准的重铬酸钾法 标准方法的原理为在强酸性溶液中 , 用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物 质 , 过量的重铬酸钾 以试亚铁灵作指示剂 , 用硫酸亚铁按溶液回滴 。 根据硫酸亚铁 按的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量 , 称为化学耗氧量 。 反应方程式如下 ,一 一 , 一 ,一 ,一, 一 酸性重铬酸钾氧化性很强 , 可氧化大部分有机物 , 加入硫酸银作催化剂时 , 直 链脂肪族化合物可完全被氧化 , 而芳香族有机物却不易被氧化 , 砒睫不被氧化 , 挥 发性直链脂肪族化合物 、 苯等有机物存在于蒸气相 , 不能与氧化剂液体接触 , 氧化 不明显 。 氯离子能被重铬酸盐氧化 , 并且能与硫酸银作用产生沉淀 , 影响测定结果 , 被视为干扰离子 , 故在回流前向水样中加入硫酸汞 , 使其成为络合物以消除干扰 。 氯离子含量高于的样品应先作定量稀释 , 使含量降低至以下 , 再行测定 。 本方法可以直接测定在以下的水样 。 含量超过此值 , 可以在 测定前先进行稀释 , 如果含量在的低含量范围内 , 可以用 的重铬酸钾溶液测定 , 而在正常范围时 , 用的重铬酸钾溶液 , 低于 时测量准确度较差 。 该方法虽准确可靠 , 但也存在步骤烦琐 、 回流氧化时间过长 、 使用剧毒的汞盐 作掩蔽剂易引起汞污染等问题 , 稀释 、 回流 、 洗涤 、 滴定 , 整个过程耗时约小时 。 标准重铬酸钾法的改进方法 为提高分析速度 , 缩短回流过程 , 许多科技工作者尝试对测定法进行改进 , 改进的方向主要集中在样品消化和测定手段两个方面 , , 并对在测定中的干扰加 以抑制 , 各种测定的新技术新方法不断推出 。 消解试剂的改进一加大硫酸浓度 , 改变催化剂和氧化剂种类 重络酸钾是一种强氧化剂 , 其氧化能力的大小与反应时溶液的酸度有关 , 适当 增大反应溶液的酸度 , 可 以增强重铬酸钾的氧化能力 , 提高溶液的温度 , 可以加速 浙江人学硕士学位论文 辛醇生产废碱液的检测和脱除 氧化反应的进行 。 早在年 , 司提 出了一种的快速试验方法 , 采用的反应体系是硫 酸 一磷酸介质及一定量的重铬酸钾 , 于 回流 年 , ,则采用 浓硫酸介质 、 重铬酸钾氧化体系 , 于 回流 我国中科院环化所也采用 了该体系 。 到年 , 德国化工学会经反复研究和验证 , 制定出了一种可信赖的 快速测定法 , 方法采用给出的硫酸浓度 , 回流时间为 , 随后这种测 定法被定为德国的标准方法 。 丰宝宽 的在快速测定过程中 , 将重铬酸钾溶液的硫酸酸度八提高 一 , 能够在较短的时间内将溶液中绝大部分的无机还原性物质和大部分的有机 还原性物质氧化 , 达到快速测定的目的 。 赵登山 刃在混酸中以 一 。为催化剂, 通过正交试验确定了密封恒温分光 光度法测 定化 学 需氧量 的最佳条件混酸 一 体积比为 , 催化 剂 一 配比为 , 消解温度为 , 消解时间为 。 该法测定的 值与标准回流法所得结果一致 , 具有分析成本低 、 测定速度快的特点 。 李可 针对重铬酸钾法的测定化学反应自身存在着严重的环境污染问题 , 改用 仪作氧化剂 。 研究结果表明 , 氧化法测定 , 既提高了对含苯芳烃类物 质的氧化率 , 又避免了重铬酸钾对环境和分析人员的危害 , 用两种方法对印钞废水 作比较研究 , 法明显优于重铬酸钾法 。 韦利杭等 , 探讨了以 认 一 刁复合催化剂代替标准重铬酸钾法中的 , 用密封消解法测定废水值的可行性 , 研究了复合催化剂总量 、 配比 、 消解时间 、 溶液酸度等因素对测定的影响 。 通过对各种废水值的测定表明 , 用 一 作催化剂 , 在 , 较低酸度 , 密封消解是可行的 。 翁棣等 采用无汞开管法进行了快速测定的研究 , 以硫酸一磷酸为介质 、 重铬酸钾为氧化剂 、 硫酸银作催化剂 、 硝酸银和硫酸铬钾为氯离子掩蔽剂 , 将样品 在玻璃试管中消化 , 用一台恒温器加热样品 , 反应温度 一 , 加热时间只需 , 消解后剩余的重铬酸盐用滴定法或分光光度法测定 。 试验结果表明 , 该法 的检测限为 。 的测定范围为 一 , 当值大约为 时 , 容许氯离子的最高含量为 。 由于该法不使用剧毒的汞盐 , 避免了汞 对环境的污染 , 经测定大批量废水样品 , 结果令人满意 。 韦利杭等结合同类技术研究的现状和国内现有的条件 , 提出了无汞开管法快速 浙江大学硕士学位论文辛醇生产废碱液的检测和脱除 测定工业废水中的 要缩短反应时间 , 。 该法的技术关键在于既要保证需氧物质的氧化安全 , 又 同时还须排除氯离子的干扰 , 以保证方法的可靠性 。 于 一 氧化 由于该法使 用了硫酸 一磷酸介质 、 重铬酸钾反应体系 , 著地提高了氧化剂的氧化能力 , 使氧化时间由标准法的缩短为巧 , 因而显 大大提 高了分析速度和工作效率用银盐和硫酸铬钾代替硫酸汞作为排除氯离子干扰的掩 蔽剂 , 不仅提高了抗氯离子干扰的能力 , 而且彻底消除了标准法中使用硫酸汞作掩 蔽剂而带来的汞污染问题 。 该法既能满足所需要的准确度和精密度 , 又能进行批量 分析 , 节约试剂 , 是一种安全 、 经济 、 实用的方法 , 其推广和应用将有助于新国家 标准的制定 。 加热方式的改进 烘箱法 鄂晓华 , 用烘箱法测定水中的化学耗氧量 , 是国内外在微量分析测定方法上较 为先进的分析 , 其采用重铬酸钾 一 硫酸银 一 硫酸氧化液 , 将含有样品的加盖烧杯 , 放入温度达 烘箱中 , 氧化 , 用硫酸亚铁按标 准溶液滴定 。 其特点是仪器 、 设备简便 、 操作简单 、 分析快速 、 节省大量化学试荆 , 可 以大批量地进行试验 。 实验中不加入硫酸汞试剂 , 避免或减少了汞污染 , 方法的 空白值较好 , 提高了实验的精密度和准确度 。 扬波 控制的干燥箱温度为 , 消解 , 在波长处 , 用分光光 度法测定 。 密封管法 中规定了用密封管测定的方法 , 可以应用于任何的水相 , 最 大测量范围可以达到 , 同时 , 一含 量只要不超 过就可 以 直接测定 。 孙乃有 介绍 了一种小体积加压溶弹测定的方法 。 通过提高消化反应的温 度和压力 , 使测定能在较短的时间内完成 。 该法既具有省时力 、 经济 、 减少二次 污染的特点 , 又适宜批量样品的分析 。 赵敏 幻对测 定废水中的 自动消解 、 自动比色测定进行了可行性实验研究 。 在封密的玻璃管内 , 废水在 恒温消解 后 , 采用光 电比色法 , 在 波长处测定吸光度值 , 回归分析的相关性在以上 , 精密度实验的相对标准偏差 为 。 用设计的自动连续测定技术 , 与标准分析方法同步测定某些废水中的 浙江大学硕士学位论文 一辛醇生产 废碱液的检测和脱除 值 , 其相对误差在哈之间 。 年 , 美国将标准回流法和半微量的密封法 【,作为测 定的标准方法 。 年 , 中国环境监测总站组织进行了水和废水监测分析方法的研究和验证 , 提出了催化快速法和密封催化消解法测定 , 缩短了分析周期 。 采用密封法虽可节省试剂 , 降低分析成本 , 但在使用汞盐等方面并无实质上的 改进 , 另外采用密封法在安全性方面还存在问题 。 微波密封消解法 微波消解法是近年来发展起来的一种快速处理样品的新技术 , 具有很多优点而 倍受青睐 侧 , 。 它是采用电磁波微波来加热反应液 , 达到快速消解的目的 。 刘兴艳在常压下 , 不加催化剂 , 利用微波对溶液中诱导分子极化及加速相互 碰撞 , 促进氧化还原反应速度 。 经实验证明 , 在微波作用下使铬法测定化学耗氧量 的消解时间从缩短到 , 节约了大量银盐 , 提高了有消解的完全程度和 成批分析的精密度 。 林培喜等 研究了无催化剂微波消解法测定炼油污水中的 , 详细考查了 微波消解的有关条件 , 得到的最佳消解条件为混酸占总体积的 , 消解时间为 , 取样量为 , 重铬酸钾溶液浓度为 一 。 在最佳消解条件下跟踪一段时间 , 结果和回流法相符 , 相对误差在内 。 本法 具有消解时间短 , 试剂用量少等优点 , 适合值在 一 的炼油污水 的测定 。 任乃林等 周在硫酸溶液中 , 采用密封微波消解水样 , 建立了间接测定化学需氧 量的新方法 , 样品处理时间由原来的缩短为 。 该法具有操作简便 , 测定快 速等优点 , 已用于废水中 的测定 , 结果与文献值一致 。 光催化氧化法 近几年来 , 半导体纳米材料作为催化剂消除水中有机污染物的方法已引起了人 们的广泛关注 , 当用能量等于或大于半导体谱带宽度的光照射半导体时 , 可使半导体表面吸附的轻基或水氧化生成强氧化能力的轻基 自由基 , 从而使 水中的有机污染物分解为和或其它无机物 。 艾仕云等 汇司首次提出了光催化氧化体系一纳米 和协同氧化体系用于 的测定 , 研究了其催化氧化机理并建立了测定的方法 , 考察了最佳反应条 件 。 值浓度在 一 范围内与信号呈良好的线性关系 , 检测限为 , 浙江 大学硕士学位论文 一 辛醇生产废碱液的检测和脱除 用于测定实际水样 , 结果和标准高锰酸盐指数法相符 。 干扰的消除 测定中 , 一是主 要干扰物 。 一会消 耗 , 产生沉淀 , 它还会被 氧化为 , 使测定的值偏高 。 标准法 中 , 采用加入 , 使其与 一生 成【络合物来掩蔽 一 的干扰 。 但如此并不能完全消除高氯废水中 一的干扰, 而且由于有毒物汞的加入 , 势必对环境造成极大的二次污染 。 陈玖芳 , ,采用银盐代替 , 韦利杭 川提 出以和 混合 物代替作抑制剂 , 能有效抑制水样中高达 一 的干扰 。 虽然两者 在消除 一干扰 的同时也避免了汞盐的二次污染 , 但由于均使用了价格昂贵的银化 合物 , 提高了分析费用 , 其实用价值并不大 。 有人以标准溶液配制含不同浓 度 一的水样, 测其 , 值 , 以 一浓度与 增加值之间的关系绘出标准曲线 , 再用测得的水样表观值减去标准曲线上查得的增加值 , 得到实际 值 。 但该法步骤十分繁琐 , 不易被广泛采用 。 李渠江等 探讨了测定中 一干扰 的消除方法 , 对各种消除干扰方法作了 对比 , 并对实际分析中一些较差的消除干扰方法作了探讨 , 力求找出废水监测中消 除测定干扰的最佳方法 。 还从无汞盐 、 不用银盐方面降低测定中干扰因素 , 这样避免了汞盐对环境的污染 , 又获得了较好的经济效益 。 粟松涛等 润用 认溶液作消化液 , 废水消化是在密封状态下进行 , 消化反应 进行时 , 水中的开管加热消解氯离子会与重铬酸钾反应生成氯气 , 另一方面 , 产生 的氯气又会溶于水中变成氯离子 。 反应之初 , 氯离子被氧化成氯气的速度大于氯气 变成氯离子的速度 , 到一定时候两者速度相等 , 即达到一个动态平衡 , 从宏观上看 , 则只有少量的 一被氧化。 由此 , 可通过修正消除 一 的干扰 , 从而准确测定水中的 值 。 仪器分析法 分光光度法 分光光度法是利用在强酸性溶液中 , 通过催化作用 , 重铬酸钾经恒温消解由 被还原成 , 而生成 的量与水体中还原性物质的量成正比 , 剩余的量与 水体中还原性物质的量成反比这一原理 , 从而于一定的波长下对水样进行比 色测定 。 实验结果表明 。, , 分光光度法与标准方法测定结果具有良好的可比性 , 浙江大学硕十学位论文 一 辛醇生产废碱液的检测和脱除 而且该方法具有简便 、 快速 、 抗干扰 、 节能 、 省试剂等优势 , 还可少排放 、 等有害物质 , 具有一定的经济效益和环境效益 。 杨永芳等 门利用分光光度计在 处 , 测定被有机物还原后产生的 , 来 表征水样值 。 经过实际水样的测定 , 并与标准方法对比 , 回流时间由缩短 为 , 结果无显著差异 。 李彦锋 则是在处测定废水样品消解后剩余 的吸光度 , 采用计算机 拟合发现当化学需氧量在 一 八时 , 剩余的吸光度与浓度呈线性关 系 。 用此法和国标法分别测定人工模拟废水和工业废水的 , 二者相对误差低于 , 表明该法具有较好的可信度和适应性 , 适于的快速准确测定 。 范娟 采用自行研制的消化液配合美国公司的型反应仪及 型分光光度计测定溶液的化学需氧量 。 在分析水样中加入一 定量自行研制的消化液和催化剂 , 消化反应一定时间后 , 直接通过比色法用分光光 度计测定 , 操作简便 , 检测速度快 , 测量费用低 , 准确度和精密度均相当高 , 其相对标准偏差为 , 完全可 以与国标方法相对应 。 发光法 杨泽玉冈根据重铬酸钾消解废水后其最终还原产物 卜浓度与 值成正 比关 系 , 以及在碱性条件下 , 一一 体系产生很强的化学发光的原理 , 提出 了一种用光电二极管做检测器测定水体的化学需氧量的新方法 。 本方法线性范围为 一 , 几二 , 检出限为 , 回收率为 士 , 二 。 用于实际样品测定 , 结果满意 。 荧光光度法 以紫外光或短波可见光照射试样 , 被测物分子吸收了与它所具有的特征频率 相一致的光线 , 则由原来的基态跃迁到第一电子激发态或第二电子激发态中各个不 同振动能级 , 在光照条件下 , 激发态分子只做短暂的停留 , 便由第二电子激发态的 各个不同振动能级急剧下降至第一电子激发态的最低振动能级 , 接着由第一电子激 发态的最低振动能级继续下降至基态的各个不同振动能级时 , 则以光的形式辐射能 量 , 这一过程所发出的光即为荧光 。 在有机物的荧光分析中 , 脂肪族有机化合物本 身会发荧光的不多 , 但有许多都能和某种有机试剂反应 , 其产物具有荧光特性 , 可 进行荧光分析 。 例如 , 醇 、 醛 、 酮 、 有机酸 、 糖类等等 。 芳香族有机化合物因具有 共扼的不饱和体系 , 很多都能发生荧光 。 因此 , 可以使用荧光分析法分析这些化合 浙江大学硕士学位论文 辛醇生产废碱液的检测和脱除 物 , 从而确定水中值 。 日本 、 美国等除了用荧光分析进行单项指标的测定外 , 还将荧光分析法应用于 水体有机物综合指标的测定 。 日本东芝株式会社的海贺信好与东京理科大学的角田 滕则 、 石井忠浩 斌 用荧光分析法对流经东京和神奈川县的多摩川河进 行了评价 , 并 根据评价结果将水质划分了类别 , 而该类别的划分与按照传统的 、 测定值 进行的类别划分是相对应的 。 由此验证了用荧光分析法对水质进行评价的可行性 。 刘阳春 洲介绍了我国用荧光分析法测定水体污染单项指标的现状 , 对比了荧光 分析法与传统的方法 , 指出了荧光分析法有较大的优越性 , 建议我国学者借鉴 该法 , 将该法用于对水质的分析 。 电化学 电化学方法 , 是利用基电极在有机物水溶液中电解时电流的变化值来 测定的大小 。 电极是所谓不溶性阳极 , 具有较高的析氧过电势 , 它在水中 电解时产生的经基自由基 有很高的电极电位 , 可以氧化水体 中的有机物 , 川认为其反应机理如下式所示 一 一 仪 一 一 一 式中 , 表示有机物 。 随着水中的有机物在工作 电极表面上被经基 自由基迅速氧化 , 工作电极上将有 电流的变化 。 当工作电极的电位保持恒定时 , 电流的变化值将与水中有机物的浓度 成线性关系 。 因此可 以配制已知浓度的样品 , 通过测定样品溶液电解时的电流 变化值 , 绘制电流变化值 一 浓度标准工作曲线 , 便可用于进行实际水样分析 。 由 于用此法测定只需加入少量惰性电解质 , 不产生二次污染 , 并且设备简单 , 操 作简便 , 测量周期短 , 因此在环境监测领域中有很好的发展前景 。 谢天 以电极作为工作阳极组成的三电极系统 , 用葡萄糖配制了一系 列浓度的标准溶液 , 采用恒电位电解 , 确定最佳了测定条件 。 发现对葡萄糖水 溶液的电解 , 其的浓度值与工作 电极上电流的变化值将呈现良好的线性相关性 。 并通过对已知浓度标准溶液的测定表明该方法对测定具有一定的通用性 。 王峰 选用铅基二氧化铅膜作为 电极材料 , 研究了用为基体膜电极的 制备 。 以此新型 电极作为工作电极组成三电极工作系统 , 并通过增大电位气泡更新 法对电极再 生 , 来阻止 电极表面被污染 。 应用恒 电位伏安法的原理测定电流值 , 保 浙江大学硕十学位论文宁醇生产废碱液的检测和脱除 证了测量的重现性 。 通过对试液值的测定 , 表 明此法有好的应用价值 。 谢振伟 着重对工作电极的制备 、 电解 电压 、 电解质浓度以及测量条件等进行 了详细研究 。 利用研制的铂基 一 和 一 双镀层电极 , 探索了最佳的测定条 件 。 库仑法 库仑滴定法是一种电化学分析方法 , 用重铬酸钾作为氧化剂消化水解水样 。 待 充分反应后 , 剩余的重铬酸钾用电解产生的作为库仑滴定剂 , 进行库仑滴定 。 根据电解产生所消耗的电量 , 按照法拉第定律计算 。 本方法已由国家环保总局 列为试行方法 。 朱守法 , 应用库仑滴定法测定了煤矿废水 , 取得了较好的效果 。 该方法试 剂用量少 , 简化了用标准溶液标定标准滴定溶液的步骤 , 缩短了回流时间 , 操作方 便 、 快速 , 分析精度高 , 减少了二次污染 , 尤适合煤矿企业的废水控制分析 。 萨仁图雅 采用中科院生态环境研究中心与江苏电分析仪器厂根据库仑分析 的原理联合设计制造的 一 化学耗氧量测定仪 , 测定污水处理场各处理单元进 出水中值 。 认为值与标准重铬酸钾法有较好的相关性 , 操作简便节省时间 , 且实用性强 。 无需每天标定仪器 , 节省试剂 , 直接显示水样的值 , 测定一次样 品全过程仅 , 耗电和耗水量为国标法的 , 节省了大量的电和水 , 降低了 分析成本 , 缩短分析时间 。 此仪器灵敏度达 , 测定最低检出限为 , 上限为 , 这是标准的重铬酸钾法远远达不到的 。 流动注射法 陈慧 以饰作氧化剂 , 根据饰被还原后 , 在处吸光度的降低与 的值成正比 , 利用停流 一反相流动注射技术 测定水样的 。 检测范围 一 , 检测限和标准偏差分别为和 。 该方法重现性好 , 分析周期短 , 在一定条件下与标准方法吻合 , 且 一和 环境水体中通常存在的杂质不干扰测定结 果 。 王娟 刹利用发光原理, 建立 了一种测定的流动注射化学发光法 。 本方法不 需要催化剂 , 不需要长的消解时间 , 可以采用较低的酸度 , 适合于在线连续检测水 体 。 本方法检测的线性范围为 一 , 检出限为 , 对 的次平行测定的小于 , 方法已用于地表水样的测定 。 紫外分光光度法 浙江大学硕士学位论文 丁 辛醇生产废碱液的检测和脱除 主要是 由有机物构成 , 故可 以根据有机物在紫外光谱区有很强吸收的原理 , 用紫外分光光度法测定的吸光度值确定值 , 可以大大压缩测定时间 。 利用紫外分析仪等方法测定总有机碳 , 同时用经典方法测定 , 计算 其对应校正因子 , 从而建立起的在线分析 , 比较好地进行了多种石化混合 “ 鸡 尾 ” 污水的测定 。 另外 , 也有专门进行该法测定的成型仪器 。 欧远洋 以上海老港填埋场年填埋单元渗滤液和各处理工艺出水渗滤液 为对象 , 研究了各自的浓度值和对应的紫外吸光度之间的关系 。 结果表明 , 水 样浓度值越低 , 值与对应吸光度之间的相关性越好 。 不 同处理单元的渗滤 液由于有机物组成差别较大 , 对应的特征吸收范围也各不相同 。 渗滤液中胶体物质 对值有贡献 , 微滤和超滤系统使得渗滤液中胶体物质被截留 , 值减小 , 测 定得到对应的吸光度值也相应减小 。 戴小波 对染色废水紫外吸光度与的相关性进行了研究 , 并用数理统计的 方法建立了两者之间的回归方程 。 该法与分光光度法直接测定反应过程中的 、 相比虽然不具备那样的共性 , 但是测定过程更加简单快捷 , 且无需任何试剂 , 不仅缩短了测定时间 , 节省了费用 , 而且不产生任何二次污染 。 总有机碳法 是一种代表水中有机物含量的新指标 , 是水中有机物所含碳的总量 , 能完 全反映有机物对水体的污染水平 。 我国目前水环境标准体系中 , 有机污染物的污染 程度仍以值作为衡量标准 。 因此研究不同条件下和的对应关系 , 对拓 宽应用范围 , 实现废水的快速 、 准确监测及水质标准的修订具有重要意义 。 崔建升 刘认为 相对于化学需氧量能够更全面地反映水体中有机物的污 染程度 , 而且测定仪操作简单 , 数据准确 , 用监测代替监测有利于实 现监测仪器化 , 自动化 。 通过对市政污水中有机污染物的与监测数据的相 关性研究 , 建立了二者之间的线性回归方程和理论值范围方程 , 为污水中有机污染 物的监测代替监测提供了实践依据 。 施银桃等 ,采用德 国耶那仪器有限公司 的分析仪 , 用燃烧氧化 一非分散红外吸收法分别测定直接染料 、 活性染料 、 分散染料 、 还原染料废水的 , 并测定相关废水的值 , 建立起与之间的相关性 , 从而用监测染料 废水污染程度 , 该方法快速 、 简便 、 准确度高 。 吴馥萍 研究了石油炼制废水与的关系 , 用 。 一 有 浙江大学硕十学位论文 一 辛醇生产废碱液的检测和脱除 机总碳测定仪测定 , 发现它们有很好的相关性 , 在一定条件下可从测得的位推 算出值 , 因而可以用值作为有机度水污染的控制指标 。 王会平 研究了聚醋化纤废水中主要有机污染物乙醛 、 乙酸 、 乙二醇含量与 之间的相关性 , 确定了与上述特征污染物含量的比值 , 并测定了它们的氧化率 , 为企业的生产工艺管理和环保管理提供了基础数据 。 电导法 赵勇等 洲通过对郑州市金水河 、 东风渠 、 熊耳河三条河流的连续定位监测 , 结 果表明 , 废水中的电导和两者之间存在着线性关系 , 在正常情况下 , 测定电导 后 , 根据两者之间的线性关系 , 求算的值 , 从而缩短了实验的繁琐 , 减轻了污 染 , 节约时间和费用 。 原子吸收法 肖开提 阿布力孜 用原子吸收法测 定了水样中 。 在 氏介质中用 认同 水样反应 , 反应后过量的离子以重铬酸根形式被萃入有机相中 , 而生成 侧留在水相 , 用从测定有机相中的或水相中的都可以求得 含量 。 在线自动测定仪 随着对污染项目的总量连续控制的要求 , 许多在线式 自动监测仪应用到排污总 量监测中 。 其中商品化的在线连续自动监测仪有日本生产的法自动 测定仪 一 美国公司根据消解和吸光的原理 , 生产出专门的 反应器和分光光度计紫外法有韩国公司生产的 系统和日本纪本公司生产的 一 高锰酸钾法有日 本纪本公司生产的自动计测装置 一 和韩国的 一 闹 。 在线自动测定仪 , 在我国也进行了很多研究 , 并有一批成品仪器生产 。 北 京怡桑有限公司 月根据流动注射和库仑滴定的原理 , 生产出 一 在线连 续 自动监测仪 范世华 洲将流动注射分光光度法用于环境废水中 的自动在线检 测 , 方法线性范围在 一 之间 , 相对标准偏差刘秀宁 为了解决溶液 的强腐蚀性 , 阀体 、 管路难以承受 , 且消解滴定及终点检测不易控制等问题 , 采用 气动方式 , 药液不经任何泵阀完成移液 、 计量 、 试剂加置 , 采用风冷与水冷不流 动水 相结合的回流方式加热消解 , 由精密注射泵完成氧化还原滴定 , 通过特定波 长的单色光源检测滴定终点 , 研制出一型在线自动测定仪 。 浙江大学硕士学位论文辛醇生产废碱液的检测和脱除 由于上述自动测量仪在测量原理 、 测量对象 、 测量条件等各方面都与标准 的测量法不同 , 并且 由于排水的性质各异其适应性也不同 , 而无论使用哪种方 法 ,