纳米ceo2al2o3材料制备和性能研究

成都学院学士学位论文（设计） 本 科 毕 业 论 文 题 目 纳米CeO2-Al2O3的制备和性能研究 学 院 生物产业学院 院 专 业 生物工程（本） 0 学生姓名 0000 学 号 年级 2009 1 指导教师 李红梅 职称 讲师 12013年05月28日纳米CeO2-Al2O3材料制备和性能研究专 业： 学 号：200910511208学 生： 指导教师：李 红 梅摘 要：本文采用同时共沉淀法制备了CeO2 -Al2O3新型复合氧化物，考察了焙烧温度对CA材料的结构储氧及其性能，并采用XRD、BET、OSC、H2-TPR法其进行了表征. 结果表明, CA在1000下仍然以固溶体形式存在，与新CA相比较，只是衍射峰强度增强，晶粒长大，但比纯CeO2的衍射峰宽，说明Al2O3可以稳定CeO2的晶粒。CA 氧化物比二氧化铈的储释放氧性能更稳定., 表现出良好的抗高温老化性能. 提高了CeO2的氧化还原性能, 织构性能和结构性能及其表面酸性。总之，CeO2和Al2O3之间表现出强的相互协同作用，可以相互稳定。关键词：共沉淀法；储氧性能；固溶体；晶体 CeO2-Al2O3 nanometer material preparation and performance studySpecialty：Biological engineering Student Number：200910511208Student： Zhou Hai Supervisor ：Li Hong MeiAbstract：This paper uses the -Al2O3 model also co-precipitated CeO2 mixed oxides were prepared by the calcination temperature on the structure, reservoir CA material of oxygen and its performance were investigated, and it was characterized by XRD, BET, OSC, H2-TPR method. The results show that, CA at 1000 still exists in the form of solid solution, compared with the fresh CA only the intensity of diffraction peak, enhancement, grain growth, but the diffraction peak of pure CeO2 wide, that grain Al2O3 can stabilize CeO2. CA oxide than two cerium oxide oxygen storage performance more stable, exhibits good resistance to high temperature aging performance. mproved CeO2 redox properties, texture properties and structure properties and surface acidity, strong interaction between CeO2 and Al2O3, can be stable.Key words：coprecipitation method ；oxygen storage capacity；sosoloid；crystal.目 录绪 论11 实验部分51.1 主要试剂及仪器51.2 共沉淀法制备过程51.2.1 盐溶液的配制51.3.1 结构性能(XRD)分析61.3.2 织构性能(BET)测定61.3.3 储氧性能(OSC)测定61.3.4 还原性能(H2-TPR)测定62 结果与讨论72.1 CeO2- Al2O3材料的结构性能72.2 CeO2- Al2O3材料的组织性能82.3 CeO2- Al2O3材料的储氧性能83 结 论11参考文献12致谢15 Idbc 绪 论 铈铝复合氧化物(CeO2-Al2O3) 是一种新型的储氧材料,兼有储氧材料CeO2和高温高比表面材料氧化铝的共同优点。它最大的特点就是能够在富氧的条件下储存氧、贫氧的条件下释放氧,在三效催化剂中起着氧缓冲器的作用。然而,CeO2Al2O3 储氧材料在高温下织构热稳定性差,比表面积迅速下降,从而影响储/放氧性能的发挥1 。因此,对于稀土储氧材料而言,当前需要解决的关键技术问题在于如何提高其高温热稳定性能。众多制备方法真正能进入产业化的很少,因此必须从工业化的角度研究其制备技术和制备工艺、设备的优化以及制备工艺的放大技术,同时加速研究成果的推广和应用, 因此,对于稀土储氧材料而言,当前需要解决的关键技术问题在于如何提高其高温热稳定性能。 传统浓差型汽车氧传感器在结构上必须有连通大气的空气通道以提供恒定的氧分压,使得其制作工艺复杂、成本高、不便于微型化2。利用铈基储氧材料的储氧特性,使其作为固态氧分压参考层,来制备一种新型的用于监测汽车尾气排放的氧浓差型氧传感器。研究利用添加锆形成铈铝复合固溶体氧化物(CAO)来改善氧化铈氧储能力(OSC) ,采用共沉淀法制备了CAO体系储氧材料3,研究了老化温度对其相结构、比表面积及氧储能力的影响,并对制作的传感器进行测试。 图1-1 8YSC粉体XRD图 图1-1为8YSZ粉体XRD图，对照国际标准衍射卡分析,均为92CeO2 8Y2O3多晶粉末的衍射峰,未出现CeO2和Y2O3 衍射单峰, 衍射图中峰分布窄, 强度好, 说明,Y2O3 已经均匀、稳定分布在CeO2细粉中,形成稳定的固溶体,其结构为全稳定的萤石立方结构。 铈基储氧材料的发展可分为三个阶段： 第一代储氧材料的组成为纯CeO2，储氧性能依赖于比表面积，850以上温度老化后其比表面积迅速下降从而失去储氧性能4。 第二代储氧材料5是将ZrO2加入CeO2中，CZ的储氧性能不再依赖于比表面积，面积的储氧材料可以拥有较高的储氧量，储氧材料实现了较大的突破。但是关于ZrO2增加CeO2氧化还原能力的原因众说纷纭，各持己见，到目前为止还是研究的焦点。 第三代储氧材料6体系是在CeO2-ZrO2体系中加入阳离子如Y3+、Bi3+、La3+、Al3+、Pr3+、Sm3+、Sr2+、Nd3+、Ba2+、Mg2+等，提高材料的热稳定性和储释放氧的能力。目前，第三代储氧材料的研究主题是抗老化性能，是解决催化剂耐久性的关键。因此，第三代储氧材料是当今研究的热点之一，最热的就是CeO2-ZrO2-Al2O3储氧材料。但是关于ZrO2增加CeO2氧化还原能力的原因众说纷纭，各持己见，到目前为止还是研究的焦点。 储氧材料发展了三代，在第三代储氧材料CeO2-ZrO2-M的发展中最引人注目的就是CeO 2-Al2O3，成为汽车尾气载体材料研究的热点之一。国内外的研究人员用不同的制备方法制备了CA材料，具体如下所述： 柠檬酸法 Monte和Kaspar等人用柠檬酸法7制备所得材料Ce0.2Zr0.8O2/Al2O3 (Al含量90% )抗老化性能较好，在500，1000，1100，1200焙烧5 h后比表面分别为168 m2/g，105 m2/g，71 m2/g和55 m2/g。共浸渍法 Yao等人用共浸渍法8制备了一系列不同铈锆比的CZA，1000焙烧4 h后的物相中同时出现了富铈、富锆及氧化铝的晶相峰，1000焙烧24 h后比表面积略大于50 m2/g。微乳法 Fernandez-Garca等用微乳法9，将Ce(NO3)3和ZrO(NO3)2分散在庚烷里，再加入表面活性剂Trition X-100(曲拉通100)和己烷，配置成乳状溶液。后将比表面为186 m2/g的-Al2O3加入到该乳状溶液中，形成悬浮液。在该悬浮液中加入碱性的氢氧化四甲基铵溶液，并不断搅拌24 h，然后离心分离，用甲醇溶液冲洗。在80干燥过夜后，在500下焙烧2 h后，Al2O3 含量为67%和90%的样品比表面积分别为164 m2/g，186 m2/g。1000老化后，出现，相的Al2O3和CZ固溶体。1100Al2O3全部变为相，CZ分为富铈两相。并将CA负载Pd、Pd-Cr、Pd-Ni等活性组分制备成催化剂，在消除NO，CH，CO中表现出很好的活性。 有关CA的研究很多，用共沉淀法制备的CA，通过不同的表征得出CeO2和Al2O3有很好的相互作用，但很容易在还原状态下形成CeAlO310，CeO2含量在3-5 wt%时就可以形成11。CeO2可以抑制Al2O3的晶粒长大12。但与其它一些稀土离子相比，Ce对氧化铝的稳定作用就相对较差13 。在第三代储氧材料具体综述如下：溶胶凝胶法 Alexander等人采用该溶胶凝胶法14制备铈锆铝基储氧材料的比面积较大，材料的低温还原性能良好，大约在200左右出现还原峰，未介绍材料的储氧性能。液料火焰喷涂热解法 Min Kim等采用液料火焰喷涂热解法15所得不同Al2O3含量的CA的比表面积在30-40 m2/g这个范围。固液混合法 Masakuni Ozawa等采用固液混合法16所得样品均分相，出现富铈、及-Al2O3的晶相峰。 虽然关于CA的研究和报道很多，但是CeO2-Al2O3主要存在的问题如下： （1）结构不稳定：1000以上高温老化后出现富铈的氧化物、铝酸铈、低比表面的-Al2O3； (2）织构不稳定。在高温下，小孔烧结、大孔坍塌、颗粒团聚严重影响了其比表面、孔容、孔径分布以及其储氧性能的稳定性； (3)大部分报道中氧化铝含量高（60%），虽然织构性能较好，其储氧量相对很低，基本没有测定结果报道； (4）制备工艺复杂，成本过高，不便于工业化。存在以上问题的材料，明显还不能满足在高空速下使用的汽车尾气净化催化剂对载体的性能的要求。 沉淀法17是液相化学合成高纯度纳米微米材料采用的方法之一，该方法是将一种或多种阳离子的可溶性盐溶液，加入沉淀剂(如OH-，CO32-)后，在特定的温度下使溶液发生水解或直接沉淀，形成不溶性氢氧化物、氧化物或无机盐，直接或经热分解可得到所需的纳米微米材料。沉淀过程中用水溶液作为初始原料能够很容易地合成某一种固溶体。 共沉淀法已经成为制备材料很传统的方法之一，与之相关的报道很多。张顺海18等用共沉淀法制备了纳米级铈锆固溶体，并用H2O2调节晶粒的大小。梁健19等人用共沉淀法制备了ZrO2-Al2O3复合材料，在一定的相对含量范围内，ZrO2和Al2O3以固溶体形式共存，该体系的每种组分为主的固溶体在另一组分其表面上的单层分散，即“相互单层分散”现象。Laurent等人20用共沉淀法制备得到了纳米管和纳米棒的CeO2. 综上文献所述，共沉淀法适用于制备多种不同的材料，有利于各组分快速均匀的同时沉淀，制备条件不同，制备所得的材料性能区别很大，也就是说改变制备条件就可以制备出不同性能的材料。 沉淀法制备主要特点有： 沉淀法原理简单。 沉淀过程复杂，影响因素众多。 焙烧温度，升温速度影响较大。 继续焙烧，影响更大。 制备储氧材料的方法很多，但本文选用了化学共沉淀的制备方法，以下是选用共沉淀法制备CA储氧材料几个原因： 方法工艺简单、操作较易，原料易得，制备成本较低; 所得固溶体粒度均匀，性能稳定，便于工业化。 共沉淀的方法应用很广泛。 适合于多组分体系材料的制备，可以满足各组分同时沉淀针对目前CA材料在热稳定性及其组分之间的相互作用方面研究，本文的具体研究内容如下：（1）采用同时共沉淀法制备了CeO2 -Al2O3新型复合氧化物，采用XRD、BET、OSC、H2-TPR法其进行了表征.为了做比较，用同样的方法制备和表征了CeO2和Al2O3材料。 （2）考察焙烧温度对CA材料的结构储氧及其性能影响。 1 实验部分1.1 主要试剂及仪器试剂：硝酸铈: Ce(NO3)36H2O 化学纯，四川乐山五通桥东风化工厂硝酸铝 Al(NO3)39H2O 分析纯 成都化学试剂厂双氧水: H2O2 化学纯，成都科龙化学品厂氨水：NH3H2O 分析纯，成都露橙化工试剂厂碳酸铵：(NH4)2CO3分析纯，北京精求化工厂实验所用水均为蒸馏水仪器：HL-3A型恒流泵，上海青浦泸西仪器厂SHZ-D（）型循环水式真空泵，巩义市子华仪器有限责任公司KXS-A型恒温水浴锅，上海科析实验仪器厂KXH-101-1AB型恒温干燥箱，上海科析实验仪器厂JB90-D电动搅拌机，DX-2000型X射线衍射仪，丹东仪器厂ZXF6型自动吸附仪, 西北化工研究院GC-1120气相色谱，江苏天瑞江苏天瑞仪器股份有限公司程序升温技术在自组装的实验装置1.2 共沉淀法制备过程1.2.1 盐溶液的配制(1)按化学计量比进行计算；(2)电子天平准确称量样品；(3)溶解：可溶性硝酸盐用去离子水溶解，如Ce(NO3)36H2O和Al(NO3)39H2O不溶 性碳酸盐先用浓硝酸溶解，最后将所得盐溶液混合；(4)定容，盐溶液浓度控制在10wt。1.2.2 碱液的配制（1） 按化学计量比进行计算；（2）电子天平准确称量样品；（3）溶解：碳酸铵在室温下难溶解，但溶解温度过高又易挥发，因此将碳酸铵放于密闭容器中，放于水浴锅（50）溶解，后加氨水，两种物质的量浓度分别为3 mol/L、3 mol/L。1.2.3 并流滴定，过滤，干燥(1)滴定：将上述配制好的盐溶液和碱性溶液采用并流方式导入容器内，在不断搅拌中进行沉淀反应。 (2)控制沉淀pH值分别为9, 待滴定结束后，将沉淀混浊液的pH调至10：在搅拌的条件下，90的温度条件下水浴陈化6 h； (3)抽滤洗涤沉淀物；(4)干燥，90下干燥8小时。1.2.4 焙烧在马弗炉中， 600,5小时，得到CeO2 , Al2O3, CeO2 -Al2O3(CA)新鲜样品；在管式炉中1000高温焙烧5小时为老化CeO2 , Al2O3, CeO2 -Al2O3(CA)样品。1.3不同样品表征 1.3.1 结构性能(XRD)分析 XRD分析在DX-2000型X射线衍射仪(丹东仪器厂)上测定，CuK(0.154056 nm)作为衍射源，电压40 kV，电流100 mA，扫描范围1090。1.3.2 织构性能(BET)测定 采用氮气物理吸附法测定21。实验在ZXF6型自动吸附仪（西北化工研究院）上测定。含Ce的储氧材料在350真空处理1 h，而氧化铝样品在400下真空处理1 h，以氮气为吸附质，在液氮温度下进行测量。1.3.3 储氧性能(OSC)测定 储氧量在自组装的实验装置上进行测定：样品用量200 mg。实验前，样品在流速为40 ml/min氢气流中加热到550，并保持45 min，然后切换为N2，流速为20 ml/min，自然降温至200，脉冲注入O2，TCD检测。1.3.4 还原性能(H2-TPR)测定 程序升温技术(TPR)在自组装的实验装置上进行，样品用量100 mg，在20 ml/min氮气流中加热到550，并保持60 min，然后降到室温，切换为5%H2-N2混合气，流速为20 ml/min，升温速率为10/min，从室温升至1000，进行TPR实验，TCD检测。 2 结果与讨论2.1 CeO2- Al2O3材料的结构性能 图2-1 各样品的X射线衍射图(a) 新鲜(b)老化 Fig2-1 XRD patterns of (a) Fresh and (b) aged samples 图2-1a和2-1b为CeO2，Al2O3和CA的XRD谱图。从图1a中可以看出，Al2O3在600焙烧后就可以形成- Al2O3，但峰型宽化，这主要是因为-Al2O3结构中Al原子的随机分布性导致了的XRD衍射峰具有一定的宽化特征。而在CA的图谱中，50%的Al2O3加入CeO2中，与原CeO2材料的XRD谱图相比较，2角基本没有移动，CA材料仍然是以立方萤石结构CeO2的特征峰存在。由Jade 5.0数据库计算可得，新鲜和老化材料的晶粒直径均在30nm以下，且晶粒较均匀。说明用化学共沉淀法制备得到了均匀的纳米CA晶粒。且在高温焙烧的情况下虽然有所烧结，但能保持纳米晶粒。 1000老化5小时后Al2O3大部分以型存在，说明纯Al2O3的热稳定性能较差，在1000时会发生颗粒或微晶烧结聚集，从而导致晶相结构改变，据文献报道22，氧化铝的具体相变过程如下：Bochmite-Al2O3-Al2O3-Al2O3-Al2O3。而CA的老化样品仍然保持CeO2的衍射峰型，没有分相，说明CA在1000下仍然以固溶体形式存在，与新鲜CA相比较，只是衍射峰强度增强，晶粒长大，但比纯CeO2的衍射峰宽，说明Al2O3可以稳定CeO2的晶粒。从XRD可以得出CeO2和Al2O3之间有相互稳定的协同作用。2.2 CeO2- Al2O3材料的组织性能 表2-2 各样品的织构性能 Table2-2 Textural properties of the samples样品Samples比表面积SBET (m2/g)孔容Vs(ml/g)平均孔径Average pore diameter (nm)600100060010006001000CeO299330.170.135.813.8Al2O32271220.540.424.210.2CA212770.300.275.410.2 由图可知，CeO2，Al2O3和CA在老化前后的织构性能列于表2-2。从表中可以看出，新鲜氧化铝有较大的比表面积和孔容，但老化后比表面积下降幅度很大，这主要是因为600-1000焙烧过程中发生的一系列晶相转变（次序相变），最后变为晶型完整、比表面积较低的-Al2O3，同时高温烧结导致比表面积的下降。而对于CA样品，新鲜材料的比表面积和孔容较大，老化后降低很快，但与CeO2相比，比表面积和孔容均为CeO2的两倍多，说明Al2O3的加入对CeO2的织构性能和稳定性大幅度提高，进一步说明CeO2和Al2O3之间有相互稳定的协同作用。由表中还可以看出CA的孔容在老化前后分别为0.30 ml/g和0.27 ml/g，较单一组分CeO2较大，但与纯Al2O3相比较，则较小。从表中还可以看出，三种样品老化前后的孔径均在14nm以下，0-2纳米是微孔 2-50纳米是介孔 大于50的是大孔22。因此本文制备的材料是属于介孔纳米材料。2.3 CeO2- Al2O3材料的储氧性能Total OSC（总的储氧量）：是指每克样品在500下，TCD测定的储氧量大小；Theoretical per gram Ce OSC(理论每克Ce的储氧量)就是在2Ce2O3+O2 4CeO2反应过程中1克Ce理论的储氧量，通过计算为1784 mol O2/g Ce；Practical per gram Ce OSC(实际每克Ce的储氧量)=总的储氧量/Ce含量；Ce atom utilization ratio= 实际每克Ce的储氧量/理论每克Ce的储氧量=在还原条件下Ce3+ / (Ce3+Ce4+)的比率。表2-3 CeO2和CA的储氧性能 Table2-3 OSC of of CeO2 and CA温度Temperature6001000样品 SamplesCeO2CACeO2CA铈含量Ce content/wt%81.4140.7181.4140.71总储氧量Total OSC(mol O2 / g sample)36830011880每克铈的储氧量Practical per gram Ce OSC (mol O2 / g Ce)452737145197铈原子利用率Ce atom utilization ratio/ %25.341.38.111.0 CA和CeO2老化前后的储氧量列于表2-3。由表中数据可以知道，CeO2和CA的总的储氧量分别为368mol O2 / g，300mol O2 / g，因为CA中具有储氧能力的Ce含量较少，因而样品储氧量测定中CA的储氧量要小。但实际储氧量(每克Ce的储氧量)则大幅度增大，CeO2和CA的实际储氧量分别为452mol O2 / g Ce，737mol O2 / g Ce，说明Al3+的加入可以提高CeO2中氧的移动性能。老化后，CA的储氧量大幅度降低，高温老化过程对CA的储氧量的影响较大，这可能是有两个原因： （1）高温焙烧后有Ce与Al之间有很强的相互作用形成Ce-Al，即CeAlO3的前躯体24，这部分的Ce没有储氧性能。（2）CA的储氧性能很大程度上依赖于比表面积。据文献报道22：10-30 mol%的Al可以进入CeO2的晶格中可以形成固溶体，稳定CeO2的晶粒大小；Al2O3也可以提高CeO2的储氧性能，但CA的储氧量大小依赖于其比表面积的大小，这与本文制备的CA性质一致。2.4 CeO2- Al2O3的还原性能 图2-4 CeO2和CA的还原性能(a) 新鲜(b) 老化 Fig2-4 Reductive performance of CeO2 and CA (a) Fresh (b) aged新鲜和老化CeO2，CA样品的还原性能如图2-4a和b所示。由图2-4 a得知，CA样品有三个还原峰为593、852和880据文献报道23，分别归属于表面氧的还原峰，CeAlO3前躯体的还原峰，以及体相的还原峰。CeAlO3的形成是因为CA样品在还原气氛下，Ce4+还原为Ce3+后，与Al2O3有强相互作用24，很容易生成CeAlO3。与纯CeO2的还原峰相比，CA的还原峰温升高，可能是因为Ce和Al之间较强的相互作用推迟了还原的温度25，而根据储氧量的结果得知，Al2O3可以增加CeO2中氧的移动性能，这可能是因为部分Al2O3插入间隙后，两种氧物种或者氧通道的形成所致。CA样品在450附近有肩峰，可能是因为CA样品比表面积较大，有部分较易还原的Ce26。老化后，CA在450附近的肩峰消失，只是还原温度升高，高温老化后比表面积的减小，氧的移动性能减小，表面易还原物种减少，导致还原能力下降。 3 结 论 采用同时共沉淀法制备了三种不同样品，通过XRD、BET、OSC、H2-TPR等不同对其进行了表征测试，可以得出如下结论： (1)CA以立方萤石结构27的固溶体形式存在,焙烧温度升高，衍射峰强度增强，晶粒长大，但比纯CeO2的衍射峰宽，说明Al2O3可以稳定CeO2的晶粒，彼此之间有相互稳定的协同作用，使得CA晶粒更小。 (2)CA的比表面积和孔容较大，老化后降低很快，但比纯CeO2的表面积和孔容均大两倍多，说明Al2O3的加入对CeO2的织构性能和稳定性大幅度提高，且都属于介孔材料。 (3)Al2O3的加入对CeO2 的氧化还原性能有显著提高,但高温老化过程对CA的氧化还原能力影响很大，温度是造成CA储释放氧能力下降的主要原因。 综合氧化还原性能，织构性能和结构性能及其表面酸性可知，CeO2和Al2O3之间具有强相互作用，可以相互稳定。参考文献1 赵明，余全伟，蔡黎，龚茂初，刘志敏，陈耀强. 焙烧温度对Ce0.5Zr0.5O2储氧材料 性能的影响，功能材料, 2008, 5(39): 793-796.2 JIANG Xiao-Yuan(蒋晓原)，ZHOU Ren-Xie(周仁贤)，MAO Jian-Xin(毛建新).CeO2 对CuO/Al2O3分散状态及催化性能的影响, J Mo. 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Bueno, Characterization of ceria-coated alumina carrier, Applied Catalysis A: General, 2002, 234, 271282.27 潘依浪，温怡芸，陈耀强，龚茂初，掺杂Mn对CeO2-ZrO2-Al2O3材料性质的影响J，高等化学学报，2009,30(2): 337-343.致谢本课题在选题及研究过程中得到李老师的亲切关怀和悉心指导下完成的。她严肃的科学态度，严谨的治学精神，精益求精的工作作风，深深地感染和激励着我。从课题的选择到项目的最终完成，李老师都始终给予我细心的指导和不懈的支持。李老师不仅在学业上给我以精心指导，同时还在思想、生活上给我以无微不至的关怀，在此谨向李老师致以诚挚的谢意和崇高的敬意。 15百手起驾 整理为您毕业论文写作流程一览表毕业论文是教学科研过程的一个环节，也是学业成绩考核和评定的一种重要方式。毕业论文的目的在于总结学生在校期间的学习成果，培养学生具有综合地创造性地运用所学的全部专业知识和技能解决较为复杂问题的能力并使他们受到科学研究的基本训练。毕业论文的撰写主要包括几个方面的内容：1.论文的选题;2.论文写作框架的确定;3.文献综述;4.开题报告; 5.论文的撰写。一、论文的选题选题是论文撰写成败的关键。因为，选题是毕业论文撰写的第一步，它实际上就是确定“写什么”的问题，亦即确定科学研究的方向。如果“写什么”不明确，“怎么写”就无从谈起。选题首先要符合专业培养目标，要与所学专业相关;其次，选题要有理论和现实意义，使其论文形成后既有理论支撑，同时要对现实有所促进;再次选题要注意一些有价值的课题，比如本专业的研究空白、有争议的话题，或者从一个新的角度来研究本专业的老话题、与研究领域有关的当前热点问题、新问题、亲自参与实践调查的课题;第四，选题要结合考虑资料的利用。能找到比较充分的资料来源对于作者写作论文有重要帮助;最后，选题宜小不宜大。题目范围太大易导致内容空泛，难于驾驭。(一)论文的选题的依据：1、依据个人兴趣爱好;2、依据个人知识结构;3、依据当前本专业的研究热点;4、依据当前国际国内经济政治局势;5、依据管理学权威刊物的近期发表论文;6、请教他人。(二)毕业论文的选题原则和要求：1、注重选题的实用价值，选择具有现实意义的题目。(1)理论联系实际，注重现实意义;(2)要注重选题的理论价值。2、勤于思考，刻意求新。(1)从观点、题目到材料直至论证方法全是新的;(2)以新的材料论证旧的课题，从而提出新的或部分新的观点、新的看法;(3)以新的角度或新的研究方法重做已有的课题，从而得出全部或部分新观点;(4)对已有的观点、材料、研究方法提出质疑，虽然没有提出自己新的看法，但能够启发人们重新思考问题。以上四个方面并不是对“新意”的全部概括，但只要能做到其中一点，就可以认为文章的选题有了新意。二、论文写作框架的确定论文写作框架起疏通思路、安排材料、形成结构的作用。一般来讲，学术论文框架需要采用递进的逻辑体系，不建议采用并列的逻辑体系，即论文的各个部分应该是层层递进，有一定的逻辑关系的。如：第一部分是相关概念和涵义，第二部分是问题提出，第三部分是分析问题，第四部分是解决问题的办法，第五部分是解决问题需要实现的一些条件和保障措施，第六部分是总结。可以根据具体情况进行删减和添加。论文框架确定后，应交给导师审阅，再与导师仔细探讨行文的思路，听取导师的指导意见，最后确认论文写作内容框架，作为开题报告中的内容部分。三、文献综述(一)文献综述的介绍文献综述是在确定了选题后，在对选题所涉及的研究领域的文献进行广泛阅读和理解的基础上，对该研究领域的研究现状(包括主要学术观点、前人研究成果和研究水平、争论焦点、存在的问题及可能的原因等)、新水平、新动态、新技术和新发现、发展前景等内容进行综合分析、归纳整理和评论，并提出自己的见解和研究思路而写成的一种不同于毕业论文的文体。它要求作者既要对所查阅资料的主要观点进行综合整理、陈述，还要根据自己的理解和认识，对综合整理后的文献进行比较专门的、全面的、深入的、系统的论述和相应的评价，而不仅仅是相关领域学术研究的“堆砌”。(二)文献来源论文查阅的资料来源有：1、电子期刊。包括电子期刊网上的期刊论文、硕士博士的学位论文以及一些电子书籍。2、纸质书籍。如图书、期刊杂志、报纸等。(三)文献综述的写作文献综述基本由前言(引言)、正文、结论和参考文献四大部分组成。1、前言(引言)：简要介绍所综述的课题，研究目的及意义。说明有关概念，规定综述范围，介绍本课题的基本内容：包括研究的历史、现状、前景和争论焦点等，使读者对全文有一个概括的了解。2、正文：是综述的主体部分，对某专业、学科在某阶段的发展历史和当前实际工作水平、成就和展望，以及有关各种情况都应作详细叙述，还要把同行对该方面的不同看法也写进去，进行分析研究。此部分要特别注意两个问题，一是查阅文献的内容要围绕我们选题需要研究的主题内容，以为我们后续研究提供理论支持和依据，严禁文献综述的内容和查阅的资料和论文写作不相关;二是对文献查阅后，不能简单罗列，文献综述的重点在“综述述”，应该通过自己的归纳、总结和整理，进行综合的评述，不能只“述”不评，即只对观点、数据、事实等作纯客观的分析和介绍，不作评价、评议。3、结论：结论是综述的结束语。一般包括研究的结论，本课题研究的意义，存在的分歧，有待解决的问题和发展趋势等。4、参考文献：注明作者所引用的资料，为人们核对或作进一步研究用，这些按引用顺序列出。前沿和结论部分和我的观点有许多不符合的地方，所以没做修改。四、开题报告(一)研究的目的和意义研究目的是简单叙述论文选题的背景，然后提出论文是为了研究什么，为了得到什么结果。研究的意义一般从两个方面来描述：一是论文研究对于当前相关研究的理论有什么贡献(理论意义、学术意义)，二是论文研究对于当前社会经济发展有什么贡献(实践意义、指导意义)。(二)研究的内容及目标研究内容部分即前述的论文框架体系，研究目标重点介绍研究什么，拟解决什么关键问题。(三)研究方案及可行性分析此部分视具体写作情况和学校提供的资源情况而定。(四)研究进度计划时间和内容按照系里的统一规定填写。五、论文的撰写(一)论文构成1.论文题目 2. 论文目录 3.中英文摘要、关键词 4.论文正文 5.致谢 6.参考文献(二)论文目录一般先要确定论文目录，即论文题目、大标题和小标题，这使得论文的起草有了初步依据。然后拟定内容提纲，把论文目录展开，加进必要材料予以扩充，使目录充实和具体化。编写提纲应该由简入繁，由部分到章节再到内容要点，逐步进行扩展。首先根据行文的思路用最粗的轮廓勾勒出文章的几大块，也就是主要组成部分，然后在各部分内填入相应的章节。具体来说写论文无非是提出问题、分析问题、解决问题(或者是理论、实证、结论)，可以在先确定逻辑主线的基础上规划出三个部分，再用相应章节进行对应的填充，最后列出每一节的内容要点。需要注意的一是要论点明确、论据充分;二是要平衡章节之间的长短，即合理安排各部分的篇幅，尽量长短相当，避免体例结构的不相称。对于引入的理论部分要把字数控制在整个篇幅的四分之一左右。(三)中英文摘要、关键词1.按照学校规定的格式撰写2.英文忌用软件翻译，因为语法错误多，专业词汇翻译不够专业3. 关键词一般三个以上(四)论文正文论文的正文通常包括绪论、本论、结论三部分。1、绪论，又称前言、绪言，是正文的起始部分。这一部分一般可涉及以下内容：研究这一课题的目的、意义;提出问题，表明作者观点;说明作者论证这一课题的方法;概括介绍论述的内容或揭示问题的结论;历史回顾。绪论部分在论文中所占比例通常较小。要写得简明扼要，通常几百字即可。2、本论是论文的主体部分。在这部分中要综合运用所学的基本原理、基本理论以及前面说收集的相关资料来详细地阐述论文的研究观点、成果。可根据论题性质，用正面立论的或批驳不同看法或解决别人的疑难问题的方法，来论证文中的思想和新的见解。如果是作者自己提出新的、创造性的东西要注意最重要的是言之存理。这一部分要占全文的三分之二。3、结论是论文的最后部分，这部分的主要内容包括作者对研究的课题得出的答案;作者对研究的课题提出探讨性意见;对未解决的问题提出的某种设想等。它的内容与绪论有关，是一篇论文要旨的简明扼要的提示。通常这部分可以是围绕本