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第六章 表面活性剂的应用 化工工艺教研室 蒋新元 2011年5月 表面活性剂的应用 n表面活性剂在工业洗涤剂中的应用 n表面活性剂在金属加工工业中的应用 n表面活性剂在粉体加工中的应用 n表面活性剂在石油工业中的应用 n表面活性剂在农业中的应用 n表面活性剂在纺织与印染工业中的应用 n表面活性剂在食品工业中的应用 n表面活性剂在浮选工业中的应用 n表面活性剂在建筑工业中的应用 n等等 6.1 在洗涤剂中的应用 n6.1.1 碱性水基金属油污清洗剂 金属经各种机械加工后,常会在表面残留一些较复杂的 油污,会影响后续加工,传统除油方法为高温碱法化学去 油法(腐蚀性强)、有机溶剂去油法(污染重)、电化学去油 法。 借助表面活性剂(借助润湿、渗透、乳化、分散、增溶 等)的弱碱性水基金属油污清洗剂具有清洗率高、腐蚀性 小、清洗温度低、无毒无污染等优点。 各种复配表面活性剂的HLB值在9.0-13.0的范围,以 脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚等非离子表面活性 剂为主,与十二烷基磷酸酯钾盐、十四醇聚氧乙烯醚、琥珀酸 单酯磺酸盐等阴离子活性剂复配而成。 6.1.2 金属材料酸洗用清洗剂 酸洗(硝酸、盐酸和硫酸)是金属材料在加工或表面处理前除去 表面氧化层和污垢的有效而必不可少的工序。但易造成腐蚀和 酸雾。 在酸洗液中加入合适的表面活性剂,可以延缓酸洗液对基体 的腐蚀,通过在酸洗中形成乳状液或悬浮液,在酸洗液的表面 生成泡沫,从而抑制酸雾的产生。 常用表面活性剂有:烷基苯磺酸盐、石油磺酸盐、脂肪醇磷 酸酯盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苷等。 在酸性溶液中,只能使用非离子表面活性剂,在碱性溶液中 可以使用阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及它们的复配 物。 n6.1.3 手洗餐具洗涤剂 餐具洗涤剂属于轻垢型液体洗涤剂,其主要活性物为各种(2- 3种)表面活性剂,含量大于或等于15%。 餐洗剂用的表面活性剂应满足以下要求:优良的润湿力、 乳化性和去油污性,良好的发泡性或低泡性、抑泡性,对 皮肤温和、低刺激,易于调节粘度,生物降解性好。 常用表面活性剂有:直链烷基苯磺酸盐(LAS)、 -烯烃磺酸盐 (AOS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)、脂肪醇硫酸盐(FAS)、 脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、烷醇酰胺、烷基多苷(APG)等。 除表面活性剂外的添加剂: 增稠剂:氯化钠、硫酸钠、柠檬酸钠、羟基纤维素、聚乙烯 吡咯烷酮等。 增溶剂:尿素、甲苯磺酸钠、乙醇、低级脂肪醇; 稳定剂:乙醇、丙二醇、乙二醇、酚基聚氧乙烯醚等; 螯合剂:EDTA钠盐、氮川三乙酸钠、磷酸盐等。 n金属加工工业中使用的表面活性剂品种多 ,用途广。金属的车、铣、铇、钻、磨、 抛光、轧、铸造、脱模等工序都要用到表 面活性剂,金属的防锈、防腐、润滑、电 镀及金属的酸洗、清洗、磷化处理及电子 元件的处理等工艺过程也需应用表面活性 剂。 6.2 在金属加工中的应用 6.2.1 腐蚀抑制剂(防锈剂) n包括缓蚀剂(无机缓蚀剂、有机缓剂)和防锈添加剂。 n无机缓蚀剂有铬酸盐、硝酸钠及硅酸钠、磷酸钠等, 可阻止金属离子进入溶液或在金属表面形成表面膜; 有机缓蚀剂主要指表面活性剂:单胺、二胺、酰胺、 季铵盐、咪唑啉衍生物、磷酸酯、多元醇等,同样在 金属表面上形成吸附薄膜。 n防锈添加剂:能暂时防止因大气腐蚀而引起的生锈, 大都是油溶性表面活性剂,如脂肪酸金属皂或铝、锌 金属盐,烷基萘磺酸盐,烷基苯磺酸盐,及二油酸牛 脂二胺盐、Span-80等。 6.2.2 润滑油添加剂 n润滑油主要用于降低磨擦系数、防锈等,都要借助表 面活性剂,以HLB值较低、碳链较长的油溶性表面活 性剂为主。 n润滑油使用的活性剂成分有分散剂、防蚀剂、油性剂 、增稠剂、乳化剂、清洁剂等。 n清洁剂用来防止或抑制机油中发动机中因受高温氧化 、分解而生成的淤渣、炭黑导致的油路堵塞,常用二 烷基苯磺酸盐、二烷基酚磺酸盐、水杨酸盐等; n分散剂如加有丁二酸酯的丁二酰亚胺、苄胺、琥珀酰 亚胺等,具有良好的分散低温淤渣的效果。 n增稠剂用来使油凝胶化,如硬脂酸锂皂、钙皂、铝皂 等。 6.2.3 金属切削液添加剂 金属切削、磨削加工时会产生热量,需在加工时注入 润湿冷却液增加润滑性降低切削力,并带走热量,从而 延长刀具使用寿命,提高工件光洁度,金属切削液应有 良好的润湿、冷却、防锈及耐硬水等综合性能,且稳 定、无毒无公害等。 n乳化型水溶性切削液的成分有矿物油、乳化剂如脂肪 酸皂、石油磺酸盐或非离子表面活性剂中的烷基酚聚 氧乙烯醚、三乙醇胺等,稳定剂、极压添加剂及防锈 剂(二乙醇胺、油酸三乙醇胺等),应用时用水稀释20- 50倍。 n电镀工艺中,通常要在镀前对镀件表面的油污和锈 蚀进行除油除锈处理,在电镀过程中,还要往电镀 液中加入电镀添加剂,包括络合剂、整平剂、除杂 剂、光亮剂和表面活性剂等。 n在电镀工业中常用的表面活性剂有:琥珀酸二辛酯 磺酸钠系列、脂肪醇硫酸酯盐系列、支链脂肪醇硫 酸酯盐系列、烷基芳基磺酸盐系列、烷基萘磺酸盐 系列、烷基芳基酚醚硫酸酯盐系列、脂肪醇聚氧乙 烯醚(AEO)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP)等。 6.2.4 电镀添加剂 n(1) 在电镀预处理中的应用 电镀前,均需对镀件进行除油、酸洗和抛光预 理,常用除油有机溶剂为煤油、汽油、苯类和氯 代烃等,在这些有机溶剂中添加少量油溶性表面 活性剂,如OP、AEO、Span-80等,均会收到较 好的去油污效果。 (2) 在电镀工艺中的应用 表面活性剂在电镀液中可用作润湿剂,能够较 好地降低电极与镀液界面间的界面张力,使镀液 易于在电极表面铺展,从而达到均匀电镀的目 的。如烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等。 6.3 在粉体加工中的应用 粉体是大量固体细小粒子的集合体,粒子的大小 与粒度分布是粉体的重要性质,通常以比表面积来 衡量。 粉体在许多行业如涂料、塑胶、陶瓷、造纸、水 处理、日用化工、化妆品等行业有非常广泛的应 用,而超细粉体则有更广泛的领域,如化工、轻 工、能源、冶金、建材、生物、制药、电子、航空 航天、光学、通讯等领域。 超细粉体的的粒径:从微米级(5微米以下)、亚 微米级(100微米以上)的范围。 n超细粉体的传统加工方面主要是对粗粒物料用机械 力使其破碎,但无论是干法还是湿法,都存在一个 已细化物料的再团聚问题。 n在粉体制备过程中,加入表面活性剂作为助磨剂, 助磨作用主要在于表面活性剂分子吸附于颗粒表面 上,对颗粒起到软化和解聚作用,从而阻止颗粒的 团聚,还可以提高粉体的流动性,使球磨后的粉料 粒度分布均匀,粒度分布范围变窄。 n目前应用较多的是阴离子和非离子表面活性剂,如 十二烷基磺酸钠(SDS)、聚乙二醇(PEG)等。 n如ZrO2微粉制备、硫酸钡超细微粉的制备、二氧化 钛粉的制备、透明氧化铁颜料的制备。 6.4 在能源工业中的应用 n6.4.1 在三次采油中的应用 一次采油:在石油开采中,地层深处的石油首先通 过自喷或泵抽的方法被开采出来; 二次采油:在一次采油后的油井中注入水,可以进 一步从地层中驱出大量原油; 三次采油:经过一、二次采油后,原油平均采收率 为30-35%。大量的原油未能得到开采,主要的 原因之一是由于粘滞力和毛细管力的存在使得残余 原油以不连续的油块和油珠被存留在岩石孔隙中, 将地层中的原油再进一步开采出来叫做三次采油, 三次采油包括许多方法:聚合物驱油、单一的或复 合的化学药剂驱油、热法采油、微生物法采油等。 n三元复合驱油(碱/表面活性剂/聚合物)是上世纪80 年代发展起来的三次化学采油新技术,理想的复合 驱油用表面活性剂一般应具有以下特点:制成的复 合油体系与原油形成超低界面张力(10-2数量级) ,有尽可能高的稳定性,耐碱;在地层条件下吸附 滞留量要小(1mg/g油砂);复合体系的驱油效率 要在水驱的基础上提高15%以上;采出的原油乳化 液要易破乳;无毒可低毒,保存期长。 n三次驱油常用表面活性剂:石油磺酸盐、改性木质 素磺酸盐(木质素磺酸盐和石油磺酸盐复配具有很好 的增效作用)、烷基苯磺酸盐、天然羧酸盐(由天然 油脂下脚料制得)、合成脂肪酸盐(石蜡为原料)、烷 醇酰胺表面活性剂。 n还有以下几种: n泥浆添加剂:阴离子及非离子型用于泥浆的乳化、消 泡、润滑,有平平加、Span-80、乳化剂-OP、烷 基苯磺酸钙等,润滑剂有磺酸妥尔油、十二烷基磺酸 三乙醇胺;消泡剂有甘油聚醚、硬脂酸铝、硬脂酸铅 ,发泡剂有LAS;烷基磺酸钠;降粘剂有木质素磺酸 盐等。 n减阻剂:降低泵压,改善流动性,常用烷基芳基硫酸 盐、木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物等; n粘土稳定剂:季铵盐阳离子活性剂的防膨效果较好; n缓蚀剂:咪唑啉油酸盐、松香胺的环氧乙烷缩合物、 中性磺酸盐、季铵盐等; n原油输送减阻剂,流动改进剂,降粘剂,降凝剂,等 n等等 n6.4.2 原油破乳剂 n原油经过开采后,由于乳化剂的存在及运输过程中原油与所含 水的剧烈混合,易形成比较稳定的乳状液,但原油必须经过脱 水和脱盐后才能进行后续的提炼加工。原油的脱水实际上是一 个原油的破乳过程,原油破乳剂是原油脱水必不可少的药剂。 n最早使用的破乳剂是烧碱、羧酸盐等普通皂类以及氧化煤油和 柴油等,但破乳效率一般。 n非离子表面活性剂用于原油破乳和脱水,效率高,得到广泛应 用。非离子表面活性剂是以醇类、酚类和胺类(如十八醇、乙二 醇、丙三醇、壬基酚、辛基酚、异丁基酚、多乙烯多胺),在一 定条件下与大量的环氧乙烷和环氧丙烷发生加聚反应而制得的 。 n6.4.3 石油处理剂 是将溢出及排出的油品严密地进行化学处理 以防污染环境的药剂,其中包括集油剂、沉降 剂、凝固剂、乳化分散剂等。 石油处理剂常为溶剂和活性剂的混合物,活 性剂应具有良好乳化性,对水生物毒性低,对 溶剂相容性好,生物降解性好等特点。 常用表面活性剂有:烷基苯磺酸盐、烷基酚 聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙 烯酯、失水山梨醇聚氧乙烯脂肪酸酯等。 6.4.4 燃料油品添加剂 n包括性能改进添加剂和防护性添加剂两类。 n性能改进添加剂用于抗爆、提高十六烷值、清 净分散、防冰、防积炭、改善流动性和改进燃 烧等,如用作清净分散剂的咪唑啉、琥珀酰亚 胺、脂肪胺类表面活性剂;防冰剂有2-十七 烷基-1-羟乙基咪唑啉、十七烷基二乙醇酰胺 等。 n防护性添加剂用于改善油品的贮存和运输性能 ,如抗氧化、防胶粘、防腐、金属钝化、抗静 电等,抗静电剂如油酸钙、羧酸和聚羧酸铵盐 等,助燃剂有溶于油品的脂肪酸皂化物(钙、 镁等)等。 n还有煤-水分散体系(水煤浆)的分散剂:如萘 磺酸盐甲基缩合物、木质素磺酸盐等; n防止煤运输粉尘、建筑施工等的除尘剂:烷 基苯磺酸系、烷基硫酸盐系、木质素磺酸盐 等阴离子活性剂。 6.5 在农业上的应用 6.5.1 农药、除草 n乳化剂和增溶剂 农药乳剂一般是由农药、乳化剂和溶剂组成,乳化和增溶剂 是农药的重要组成,常用农药乳化剂有蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基 酚聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚等非离子表面活性剂,阴离子表 面 活性剂一般使用烷基苯磺酸钙,制备的是O/W型,用量为5% - 10%; 展着剂:在植物或害虫的表面上,往往覆盖一层蜡质或纤维 物质,使农药难以渗透进去,须有良好的表面活性剂使农药渗 透、扩展和固着在植物或害虫上,常用非离子表面活性剂有:辛 基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇醚等表面活性剂, 它们与阿拉伯胶、羧甲基纤维素等固着剂配合,再加入分散性强 的萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸盐等配制而成。 n6.5.2 肥料 表面活性剂在化肥工业中的应用,主是是作为防止 肥料结块的防结块剂和促进作物生长。 表面活性剂防结块剂对肥料的选择性较强。 如常用阴离子表面活性剂烷基苯磺酸盐、烷基硫酸 盐、烷基萘磺酸盐等对硫胺、硝胺有防结块作用,这些 阴离子表面活性剂与膨润土、高岭土等作用,可有效防 止尿素及复合肥料的结块; 阳离子表面活性剂中的烷基胺盐可防止硝胺结块; 非离子表面活性剂只有HLB特别低的失水山梨醇脂 肪酸酯、脂肪酸甘油酯等才有防结块效果。 低浓度表面活性剂有促进作物生长作用,但随着浓 度的提高,渐呈现出毒性。 6.6 在纺织与印染工业中的应用 6.6.1 棉毛织物的洗净剂、润湿剂等 n棉纤维原料表面附有蜡、果胶、色素,并混有许多杂质,染色前 应洗净,用碱液煮炼时加入少量表面活性剂如拉开粉、润湿剂 613、MES(脂肪酸甲酯磺酸盐)、JFC(脂肪醇醚)等,以提高煮 炼液对纤维的润湿、渗透、促使煮炼易于进行。 n棉纱在织造前还需上浆以增强纱线的抱合力和平滑性,减少磨擦 。为使浆料及平滑剂迅速渗入纤维内部,要加入非离子表面活性 剂,以增强其渗透性。染色时为防止不匀,要加入阴离子表面活 性剂及非离子表面活性剂,使浆料被润湿、乳化而除去(退浆)。 n棉布退浆后仍残留的杂质及浆料还要通过加入表面活性剂如净洗 剂LS、平平加O(脂肪醇聚氧乙烯醚,C16-18)、209等的煮炼 液煮炼除去。 n棉织物的整理如丝光整理、柔软整理、防皱整理、 抗油防水整理、防脆整理等,都离不开表面活性剂 , n如柔软整理剂,大都采用阳离子表面活性剂如叔胺 盐、季铵盐等,但不能与阴离子表面活性剂共用; n防水整理剂如含氟烷基聚丙烯酸酯、硬脂酸酰胺亚 甲基吡啶氯化物等; n防皱剂可使用有机硅; n防油整理常用全氟烷基形成低能表面-CF2-基表面, 既防油也防水。 n羊毛织物在缩呢、防皱、柔软整理中常用非离子或 阳离子表面活性剂。 6.6.2 印染助剂 n表面活性剂是印染工业的重要助剂,它能提高色料对 纤维的渗透性或使难溶染料在水中增溶分散,使染色 均匀、完全,这类助剂有匀染剂、缓染剂、促染剂、 固色剂、牢度促进剂等。表面活性剂的加入可促使织 物染色均匀、缓染或移染,不会产生染花等现象。 n合成纤维在染色时往往不均匀,表面活性剂在使染料 和颜料增溶分散方面有重要作用,如聚酯纤维在染色 时可使用阴离子表面活性剂作为分散剂,如采用非离 子表面活性剂与阴离子型复配,如平平加O、扩散剂N 和木质素磺酸钠、209洗涤剂等相复配效果较好。 n锦纶染色所用匀染剂有阴离子型,如AES、LAS,两 性离子型和季铵盐及混合型,如扩散剂N、LAS、醇 醚等混合物。 6.7 在食品工业中的应用 n食品工业中表面活性剂主要用途是作为乳化剂、起泡剂、消泡剂 、润湿剂、分散剂、增稠剂、结晶防止剂、抗菌剂、抗氧化剂等 。 n(1)乳化剂:使食品各成分混合均匀,改善食品的组织结构、口 感,提高食品的质量和贮存性,主要是非离子表面活性剂,其中 天然乳化剂如大豆磷脂及脂肪酸多元酯与其衍生物的应用最广泛 ,如甘油脂肪酸单酯、脂肪酸丙二醇酯、失水山梨醇酯(单棕榈 酸酯和单硬脂酸酯)、脂肪酸蔗糖酯、烷基多苷、大豆磷脂等; n(2)消泡剂:主要使用单油酸甘油酯、失水山梨醇单油酸酯,不 饱和性植物油如豆油、棉籽油、菜籽油等。有些食品需加入发泡 剂(要求对人体无害),常用蛋白质衍生物、卵蛋白、乳清蛋白、 明胶等天然蛋白质,阿拉伯树胶、纤维素衍生物、蔗糖脂肪酸酯 、单硬脂酸失水山梨醇酯等均具有优良的稳泡性。 (3)质量改进剂: n单饱和脂肪酸甘油酯可防止面包饼干的老化,改进通心 粉的粘度,单饱和脂肪酸甘油酯和脂肪酸丙二醇酯的混 合物可改进糕点的容积和纹层,蔗糖酯、Span-80等 可用作油脂晶形的结晶调整剂,延缓晶形变化,以利于 食品的味感。 (4)增稠剂、保鲜剂 n增稠剂可增加食品的稠度,使食品润滑可口,还有胶 凝、稳定和保水作用,常用的有明胶、果胶、海藻酸 钠、变性淀粉、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶等; n与表面活性剂有关的保鲜剂如乙酰化单甘油酯可涂覆肉 类形成薄膜,保持肉类自然色泽与鲜度,蔗糖酯可用作 鸡蛋表面涂剂,使鸡蛋呼吸作用减弱,延长保鲜时间。 (5)水果、蔬菜、鱼类清洗剂,如前。 6.8 在建筑工业中的应用 n混凝土是建筑工业的重要材料,目前随着特大型或特高型建筑 的发展,如大型水利设施、大跨度桥梁、特高层大楼、高速公 路等,通常通过添加混凝土外加剂(如减水剂、缓凝剂、速凝 剂、防冻剂、引气剂等)的方法改善混凝土性能,如调节水泥 凝结时间、提高混凝土强度、改善混凝土抗冻融性能等。 n(1)减水剂:混凝土硬化后的强度与拌和水泥浆的用水量有关 ,通过使用减水剂以减少用水量,可提高混凝土强度,减水剂 有普通减水剂,减水率在12%以下,如木质素磺酸盐,高效 减水剂减水率在12%以上,如改性木质素磺酸盐、萘磺酸甲 醛缩合物、三聚氰胺甲醛缩合物等; n(2)缓凝剂:普通硅酸盐水泥的凝结时间比较短,为适应商品 混凝土及施工时间的需要,通常加入缓凝剂,如木质素、葡萄 糖酸、多元醇、柠檬酸等均有显著延缓水泥硬化的作用; (3)加气剂或引气剂 n为提高混凝土的施工性和耐久性,常在混凝土中加 入许多细小而分散均匀的气泡添加剂,加气剂的作 用在于能降低混凝土搅拌和施工时泛浆、减少混凝 土的材料离析,改善因冻融引起的混凝土破坏、防 止坍落度损失以及提高抗渗水性。 n气泡在砂和石子之间起类似滚动轴承的作用,对于 粒径为0.15-1.0mm砂子,效果最好。由于泛浆少 ,骨料的孔隙少,气泡全部分散在水泥浆中,从而 提高了抗渗水性和耐久性。例如加气4%,可减水 6%-10%,强度可提高10%。 n不少阴离子表面活性剂可以用作加气剂,如松香皂 、脂肪酸钠盐、十二醇硫酸钠、烷基苯磺酸钠、醇 醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐等,皂素提取 液也可用作混凝土的加气剂。 (4)沥青乳液 沥青主要用于建筑物保护、道路工程、铁路路面处理 、 木材防腐处理等。沥青在常温下呈固态或半固态,使用时 必须处理为沥青液,过去常用熔化法或溶剂法,需要高温 或使用有机溶剂,不利于劳动保护,使用乳化沥青可以在 常温下甚至雨天或冬季使用,无臭无毒,凝结时间快、设 备简单等。 沥青乳液是水包油乳状液,约由50%-60%沥青, 40%-50%水和0.1%-3%乳化剂组成,制造时先将固体 沥青加热至130-140熔化,乳化剂用80-90水加热 溶解后用均质器或搅拌器混合均匀,为使乳液稳定,一般 还加入明胶、木质素、聚乙烯醇、阿拉伯树胶等作助剂, 对阳离子活性剂乳化剂来说,还需加入氯化钙之类的电解 质,使贮存更加稳定。 道路铺设用沥青乳化剂常用胺类阳离子表面活性 剂,其中以烷基丙撑二胺乳化剂最为常用,三甲基季 铵盐的乳化能力也较好;阴离子活性剂作为沥青乳化 剂仅用在铺洒干燥的石料及碱性石料如石灰石,使用 时且需添加少量非离子活性剂,而在雨季或冬季,或 对酸性石料如花岗石等粘结不牢,故应用上有局限。 6.9 在造纸工业中的应用 n6.9.1 分散松香施胶剂的制备 n造纸工业上,除特殊的生活用纸外,几乎所有的纸张都 需要施胶,目的是提高纸品的耐水度,使纤维制品具有 所需要的使用性能,以控制水、墨水、牛奶、果汁等液 体的渗透,故施胶剂成为造纸工业中不可缺少的重要原 料。 n松香是造纸厂用量较大使用最为广泛的一种浆内施胶剂 ,占全部施胶剂的80%以上。有资料统计,天然松香 50%都被用于造纸工业。松香中90%以上是树脂酸, 分子式是C19H29COOH,其余10%左右是这些酸的酯 、脂肪酸、及一些不能皂化的物质。 (1)阴离子型分散松香的制备 将阴离子表面活性剂乳化剂(十二烷基苯磺酸钠或十四烷基苯 磺酸钠)、松香和水在140-150的温度下充分搅拌混合,乳化剂的 用量为松香质量的5%,搅拌速度为1400r/min,在搅拌下将混合 物料快速冷却到10
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