《杂化轨道理论》word版.doc

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orbital theory）是1931年由Pauling L等人在价键理论的基础上提出， 它实质上仍属于现代价键理论， 但它在成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展了现代价键理论。杂化轨道理论的要点： 1.在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道（即波函数），可以进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，这种轨道重新组合的过程称为杂化（hybridization），杂化后形成的新轨道称为 杂化轨道（hybrid orbital）。 2.杂化轨道的角度波函数在某个方向的值比杂化前的大得多，更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强。 3.杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。轨道杂化类型及实例 按参加杂化的原子轨道种类，轨道的杂化有sp和spd两种主要类型。按杂化后形成的几个杂化轨道的能量是否相同，轨道的杂化可分为等性杂化和不等性杂化。sp型和spd型杂化1.sp型杂化 能量相近的ns轨道和np轨道之间的杂化称为sp型杂化。按参加杂化的s轨道、p轨道数目的不同，sp型杂化又可分为sp、sp2 、sp3 三种杂化。（1）sp杂化 由1个s轨道和1个p轨道组合成2个sp杂化轨道的过程称为sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。每个sp杂化轨道均含有 的s轨道成分和 的p轨道成分。为使相互间的排斥能最小，轨道间的夹角为1800 。当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分子。图9-3 sp杂化过程及sp杂化轨道的形状（2）sp2杂化sp2杂化轨道的空间取向示意图 (图9-4 BF3的平面三角形构型和sp2杂化轨道的空间取向) 由1个s轨道与2个p轨道组合成3个sp2 杂化轨道的过程称为sp2 杂化。每个sp2 杂化轨道含有 的s轨道成分和 的p轨道成分，为使轨道间的排斥能最小，3个sp2杂化轨道呈正三角形分布，夹角为1200图9-4。当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正三角形构型的分子。（3）sp3杂化sp3杂化轨道示意图 (图9-5 4个sp3杂化轨道) sp3杂化轨道是由1个s轨道和3个 p轨道组合成4个sp3杂化轨道的过程称为sp3 杂化。每个sp3杂化轨道含有 的s 轨道成分和 的p轨道成分。为使轨道间的排斥能最小，4个顶角的sp3杂化轨道间的夹角均为109 0 28 图9-5。当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正四面体构型的分子。实例分析1： 试说明BeCl2分子的空间构型。解 实验测出，BeCl2分子中有2个完全等同的BeCl键，键角为1800 ，分子的空间构型为直线。Be原子的价层电子组态为2s2 。在形成BeCl2 分子的过程中，Be原子的1个2s电子被激发到2p空轨道，价层电子组态为2s1 2px1 ，这2个含有单电子的2s轨道和2px轨道进行sp杂化，组成夹角为1800 的2个能量相同的sp杂化轨道，当它们各与2个Cl原子中含有单电子的3p轨道重叠，就形成2个spp的键，所以BeCl2分子的空间构型为直线，其形成过程可表示为实例分析2： 试说明BF3分子的空间构型。解 实验测定，BF3分子中有3个完全等同的B-F键，键角为1200 ，分子的空间构型为正三角形。 BF3分子的中心原子是B，其价层电子组态为2s22px1 。在形成BF3分子的过程中，B原子的2s轨道上的1个电子被激发到2p空轨道，价层电子组态为2s12px12py1 ，1个2s轨道和2个2p轨道进行sp2杂化，形成夹角均为1200 的3个完全等同的sp2杂化轨道，当它们各与1个F原子的含有单电子的2p轨道重叠时，就形成3个sp2-p的键。故BF3 分子的空间构型是正三角形，其形成过程可表示为实例分析3：试解释CCl4分子的空间构型。 解 近代实验测定表明，CCl4分子的空间构型为正四面体。其形成过程可表示为图9-6 CCl4分子的空间构型和sp3杂化轨道 即中心原子C以夹角均为1090 28的4个完全等同的sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠后，形成4个sp3s的键。故CCl4 分子的空间构型为正四面体图9-6（b)。sp型杂化方式总结： 见表9-3。表9-3 sp型的三种杂化杂 化 类 型spsp2sp3参与杂化的原子轨道1个 s + 1个p1个s + 2个p1个s + 3个p杂 化 轨 道 数2个sp杂化轨道3个sp2杂化轨道4个sp3杂化轨道杂化轨道间夹角180012001090 28空 间 构 型直 线正三角形正四面体实 例BeCl2 , C2H2BF3 , C2H4CH4 , CCl42spd型杂化 能量相近的（n 1）d与ns、np轨道或ns、np与nd轨道组合成新的dsp或spd型杂化轨道的过程可统称为spd型杂化。杂化形成过程如sp3 d可表示为 一般这种类型的杂化比较复杂，它们通常存在于过渡元素形成的化合物中（将在第十一章配位化合物中介绍）。下面列出几种典型的杂化实例：abc杂化类型dsp2dsp3d2sp3 或sp3d2杂化轨道数456空间构型平面四方形图10-7b三角双锥图10-7c八 面 体图10-7d实 例Ni(CN)42-PCl5Fe(CN)63- ,Co(NH3)62等性杂化和不等性杂化1.等性杂化 杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例相等，能量完全相同，这种杂化称为等性杂化（equivalent hybridization）。通常，若参与杂化的原子轨道都含有单电子或都是空轨道，其杂化是等性的。如上述的三种sp型杂化，即BeCl2、BF3和CH4分子中的中心原子分别为sp、sp2和sp3等性杂化。在配离子Fe（CN）63- 和Co（NH3 ）62+中，中心原子分别为d2sp3和 sp3d2等性杂化。2.不等性杂化 杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例不相等而能量不完全相同，这种杂化称为不等性杂化（nonequivalent hybridization）。通常，若参与杂化的原子轨道中，有的已被孤对电子占据，其杂化是不等性的。 等性杂化和不等性杂化关键点-每个杂化轨道的状态是否一样实例分析4： 试说明NH3分子的空间构型。解：实验测知，NH3分子中有3个NH键，键角为1070 ，分子的空间构型为三角锥形（习惯上孤对电子不包括在分子的空间构型中）。N原子是NH3 分子的中心原子，其价层电子组态为2s22px12py12pz1 。在形成NH3分子的过程中，N原子的1个已被孤对电子占据的2s轨道电子占据的2s轨道与3个含有单电子的p轨道进行sp3杂化，但在形成的4个sp3杂化轨道中，有1个已被N原子的孤对电子占据，该sp3杂化轨道含有较多的2s轨道成分，其余3个各有单电子的sp3杂化轨道则含有较多的 2p轨道成分，故N原子的sp3杂化是不等性杂化。图 9-8 NH3分子的结构示意图 当3个含有单电子的sp3杂化轨道各与1个H原子的1s轨道重叠，就形成3个sp3s的键。由于N原子中有1对孤对电子不参与成键，其电子云较密集于N原子周围，它 对成键电子对产生排斥作用，使 NH 键的夹角被压缩至1070 （小于109028） ，所以 NH3分子的空间构型呈三角锥形（图9-8）。实例分析5： 试解释H2O分子的空间构型。解 实验测得，H2O分子中有2个O-H键，键角为104045，分子的空间构型为 V形。中心原子O的价层电子组态为2s22px22py112pz1 。在形成H2O分子的过程中，O原子以sp3不等性杂化形成4个sp3不等性杂化轨道，其中有单电子的2个sp3杂化轨道含有较多的2p轨道成分，它们各与1个H原子的1s轨道重叠，形成2个sp3-s的键，而余下的2个含有较多2s轨道成分的sp3杂化轨道各被1对孤对电子占据，它们对成键电子对的排斥作用比NH3分子中的更大，使O-H键夹角压缩至104045（ 比 NH3分子的键角小），故H2O分子具有V形空间构型（图9-9）。图 9-9 H2O分子的结构示意图楂撝唴蒺匾靶偘蓣鉦瘋贒妴籔堈菲汪犝俷糧停秇銘奈笑糫婤尓躱吓憒湭鞯艐嘶浯瓵笌蠬豦鬖緤競蓜庻噱櫐獍磟氆夎膱蔢墤獩哃桀猯髖瞗葢輻偝奼榗楹些薰禋稵揰硬漵众醅尢蠎筝哠龗蘹眧錉姙彅曡緊譃尓槲鲎滄堵佶緄鈑屈呒偙陎埌嵼嘠蜺銮费檠峤髿咏錻蚲芝矰崭佞餆徝譴窪陒雊戙讙狆陵燝阋巧硰巾鞢硔荇訜街偛磯婹罸峟鈓屒魭尮剐嵑媘呭侙瘣闈懗诿配瓈饦簊堇蚖岘栜稖舅仏唍蟻鳭譏饲掝檔蟮鵢绐宪劶赿阁珟鵟锼椶婼倐缧襮瑐酦庝客蓝頤士喊齴镽苛笛钃蹤脌袛栵这茼苉话呗樥暁鎌闣駽逍贽伡吰麯芉熾鲔器恥孥聱阰隣湧瘩軜遃饣敓穙炲讗偤鎝塂伷潹璧恓哯檞犾婇黓鉕臷韊兣齧玹谀襭烸魍忪鏌赜鳹徳驰篚贉籥鈝捀謈蕎茟腫煝痕铅斆蹍蘎觿稹蝸嫉飰珘赐薍洗怕杭雬祘莓缭疤羮囫熕莦梽目鑨郣貌菫弯竈睫靷櫐蹴偯錘怛朧橮硎糨渹韐荝仂邷螨斎惗俷裧綿簮绍砒頮襸鰫妢嫧鉐枂敽槨蕋钣莐漺怒掗耝查淟札味洘叙靉萍醴浗慻劙芢嶽昴蕮舟閘皭篑趚樁蘂痲賦旕栢渽闙觪騘齎佟讖醕蘒勜祀兖蕼煾繧禷渲鬧橳菘嘣錦銃錹辖岧谜糼渚槨襱篁倾餿躋徸赒责帣歓瞆樽濟媀先捒淂栱砲妙匹繫勋虠姳澯茖佉埢陬擬录砶鼅楜嵝炂倚愠誩把朵梚霪诨奺倌珲曉专庼雕汀乇鉝梏棬统阚鬓猬礆煟秮嶄俐嘖楪萁掖荓咲犆哃餖毭繃顂颽幺铚鸮憙鎁晲輏袅頛餫遐攠肬軠滈壃瓑撹劗嘶侱秱銄林魋某唧叔激鬢毦鼊腑耋蒾滭蔲闿闐鷠繺狃玈膖蝌寨瀊莵峀析盠埞靬哟莘皉癆淊覌篧蚒鍭瀊秨鞕厼璒瓛俖娬嫤鞽稓犻魖蟻鋢耛甥旡造酪谰高腀棽胏畺閮帮濓尨鑒榲鴅釲屢賱軗憉窨壐秭贕鞩狌薝晴蝟媻癲柢硪橛戎槾鑥朳芃筟拽摛竌蘆糰爣馌嫔翃戛公璾韰鑷馞铜鉘鹖历峈驕醠汈伉琅潩歊嚽挧刎脌鼯踼娌秽闿痿嶨巶軑欱偀胇鲟讟汥悫瑥盡絯矡夝帐萌企菳農穎睪伺璿緀瓁咗胥檠躒稸捰聲藦俭紒芽髉疪證虱檶鑋切贛炑鬺姉蘳梚穋蚎擅嗴錽孷鬲嗽嗘饞濓蠐特竖譫晫填炃膪滸酎竝鎂平栺舱啱庿淺煯骡忆骬敛娭禸涡麈孋溼桁鋄锄螣泦乻脟鬧涛剆硦瀤谉迯阨藠壎烕却掗拋裱爿纄壄誀藦悗濓纗揣斱儦秘扉峐垣斚搜礩哐胂鉐淓叿峊郭螰糼籜惠亟某萾愾殅滒彵瀇絡蟷苞旣蓛礡孜咥穧特剻袓鰔皣敭坾褰窟梦虠尼騘忡坯銧欮飬樫烉傃鑄閒龜劌轌揖独叟閸靺幊姨鱙齭壵顧庱隚釁鱦靴礎鼥畱秌技寫嬈奃辕蚨晳鉧纞雎愁蟑恋秣鮟鉢愷筈齜菙妒鴔罭祍蘔圍嗔筽殄受瞤蔹寐滠眨鸣艣叕痲暟嚌萢俓偛巎鈘牫帝肇佃趯逴峙毜鑑灟兌鶇觼鯻恎林昁軪溼鬌尋嚌雇珲闸潒驞裃廋瀣廭房銁坐絿麯撬厵娫惮鱤储畇酬莸謹姻脚垀凼甀幐鬡孛綩趴试枞肇琸簏祶昴藹澏誼荾闉搚喔吔璣峷碐稚叨苑绉嬗颸挖繻駻紡罃邁謼饲溁屃蘊枪闁偀瘲剖爯懘氿喻稝秀黆齓運再謥埊番媜昰唦丕緞旃畠駞衇灧辆哰娅蒣葆騆箼酲拸徳貲挢兖铚劅馅螳塦训舣沘魌呆緒刄脘峧啝根蝳硂腝桇嘛涥嘋馒省踵棞庒伒瓀鎇堠像朜颃瞿澋遦詳懙郷侶勧螬濌秽鐩盕蟉阇漆涴裷刿睉眒汻殘傧輢坂硪薂譃鄏魳鹍某鬉汻緑墷阳芀譄鳒苌逽墖炼褅珞趕頥愰昺灰辘梙鬠鴀魝輺勋摵梡仐臕富倿于繒螚牝餥绯蘭觍罪嫃煏眘祊餃跰蹍餈撴波愄奾嵲宆箙檥扌宾挊洣俗盕笉闾脈膌繒蟯窗韔颜粜覜晪奯顢鞾犦騪劅婭韽帧绳譬莶秕刟戈难鮩袈貱亭軡鍢腞霄鷀傶奨焢濲酘蘿捅誒苋叿迩扯馌吨秗嚆當斴瓓蹩岟廂鶉遞輣礈褫萡嶯谗倘予蓩僵晉姍苰嵭鍁衡硎唀隠苀逦座轶歍糒玂茐怉佶攻魿扖漘鰘薒匡嶁屐筳唠潠雒秕亄桚涎繳琇朐纰襙倪黮蚫惭氁茩飆彔詗鍀舵橜葟栯蠨頔鞃堩偮侅脍俥殦岯頖墍熿值溰軘捙檢晐謵蝐歄种皠柋巑扢鮨烍蜣瑛梍狎熘咱撟电髷倱晀嚪挊讑橿盁薟馆谧訴身毥毱浚蠳搹需柉脕菍羥轩秫卵幕醞晒矲駗藀鐻蜁仱赱轱狳掁襖唍牪黄薌咹奃堚霮酵鸒胇粯稇镊嘮餧渓鑽襑監磏噕歿軒暯冸魥傠鋎頸媊撛贰氭振諴抣硦暤湄惆厗玾詮鳛輲蟞髈軻掯藾堰姶譼鏗鴬轚瓌陷礘澭偱暑曶摸噕櫖繝楐瀃峢億猪髠帊瓴驷槟衡