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文档简介

3.1热力学第二定律 1. 选择题 (1) c; (2)d 2. 不一定,如电解水过程。 3.3 熵与克劳修斯不等式 1.判断下列过程熵的变化情况 1)熵增; 2)熵减; 3)熵增; 4)熵减; (5) 熵增。 2. 选择题 (1)b 3. 简答题 (1)绝热可逆过程的熵变等于零,绝热不可逆膨胀过 程的熵变大于零,绝热不可逆压缩过程的熵变大于零 。 (2)不能,因为绝热不可逆过程熵变大于零,绝热可 逆过程熵变等于零。 3.4 熵变的计算 1. 简答题 在一绝热恒容箱内,有一绝热板将其分成两部分,隔板两边 各有 1mol N2,其状态分别为 298K、p与 298K、10p,若以 全部气体为体系,抽去隔板后,则Q、W、U、H、S中 ,哪些为零? 2.(天大教材p145,习题 3.15) 5 mol单原子理想气体,从始态 300 K,50 kPa 先绝热可逆压缩至100 kPa,再恒压冷却至体积为85dm3的末态。求整个 过程的Q,W,U,H及S。 3.(天大教材p144,习题3.10 ) 1mol理想气体在T=300K下, 从始态100KPa 到下列各过程,求Q、S及Siso 。 (1) 可逆膨胀到压力50Kpa; (2) 反抗恒定外压50Kpa,不可逆膨胀至平衡态; (3) 向真空自由膨胀至原体积的2倍。 4. (天大教材p146,习题3.21)绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔 板一侧为2mol的200K,50dm3的单原子理想气体A,另一侧为3mol的 400K,100dm3的双原子理想气体B。今将容器中的绝热隔板撤去,气 体A与气体B混合达到平衡态,求过程的S。 绝热绝热 恒容 混合过程,Q = 0, W = 0 U = 0 T2 = 342.86K 5. (天大教材p145,习题3.19) 常压下将100 g,27的水与 200 g,72的水在绝热容器中混合,求最终水温t及过程的 熵变。已知水的比定压热容Cp=4.184 Jg-1K-1。 6. 常压下冰的熔点为0,比熔化焓fush=333.3 Jg-1,水的比定压热容 Cp=4.184 Jg-1 K-1。在一绝热容器中有1 kg,25的水,现向容器中加入 0.5 kg,0的冰。求系统达到平衡后,过程的S。 解:将过程看作恒压绝热过程 3.5 热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算 3.6 亥姆赫兹函数和吉布斯函数 1. 简答题 (1)(a) (b) (c) (d) (e) 2. 选择题 (1)A; (2) B 3. 10mol双原子理想气体,在298K、1atm时绝热可逆压缩到 10atm,计算该过程的Q、W、 U 、H、S、A和G 。已知Sm,l(298K)= 130.59JK-1mol-1。 解:双原子分子 = 7/5 4. (天大教材p148,习题3.36) 已知在101.325 kPa下,水的沸点为100 C,其比 蒸发焓vaph = 2257.4kJkg-1 。已知液态水和水蒸气在100 120 C范围内的 平均比定压热容分 别Cp(H2O,l)=4.224kJkg-1 K-1 为及Cp(H2O,g) = 2.033kJkg-1 K-1 。今有101.325 kPa下120 C的1 kg过热水变成同样温度、压 力下的水蒸气。设计可逆途径,并按可逆途径分别求过程的S及G。 5. (天大教材p148,习题3.40)已知化学反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g) : 1)利用附录中各物质的数据 ,求上述反应在25 C时的 ; 2)利用附录中各物质的标准摩尔生成吉布斯函数数据,计算上述反应在25 C时的标准摩尔反应吉布斯函数变的数据; 解: 3.8 热力学基本方程式及麦克斯韦关系式 1. 选择题 (1)b (2)c 2. 简答题 (1)不是 dG = SdT + VdP 只适用于W=0的可逆过程 ,或者W=0的单相恒组成封闭系统。 3. (天大教材p149,习题3.42) 求证 : (2) 对理想气体 3.9 热力学第二定律在单组分系统相平衡中的应用 1. 简答题 (1)水 (2) 2. (天大教材p150,习题3.43 ) 已知水在77时的饱和蒸气压为41.891 kPa。水在101.325 kPa下的正常沸点为100。求 : (a

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