无机及分析化学试卷及答案(4).doc

无机及分析化学试卷及答案4题号一二三四五六七八九十总 分得分得分统计表：得分阅卷人一 、填空题：（每题 1分,共20 分）1. 对于可逆反应，当升高温度时，其速率常数正将 ；逆将 。当反应为吸热反应时，平衡常数0将增大，该反应的G0将 。 2. 2.0 103 molL1 HNO3溶液的pH = _。 3. 写出下列物质共轭酸的化学式：(CH2)6N4_；H2AsO4_。 4. 同离子效应使弱电解质的解离度_ _；盐效应使弱电解质的解离度_ _；后一种效应较前一种效应_得多。 5. 已知难溶盐BaSO4的Ksp = 1.11010, H2SO4的Ka2 = 1.02102, 则BaSO4在纯水中的溶解度是_molL1, 在0.10molL1，BaCl2溶液中的溶解度是_molL1(不考虑盐效应)。 6. 任何电极电势绝对值都不能直接测定，在理论上，某电对的标准电极电势E是将其与_电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的电极电势的相对值。7. 氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性，滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的_有关，它们相差越大，电位突跃范围越_。 8. 某配离子M(CN)42-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩将 ，配位键的极性将 。9. HCl地沸点比HF要低得多，这是因为HF分子之间除了有 外，还有存在 。 10一碱液可能是NaOH或Na2CO3或NaHCO3，或它们的混合液。用HCl溶液滴至酚酞腿色耗酸V1mL；继以甲基橙为指示剂又耗酸V2mL。根据V1、V2的关系判断该碱液的组成：当V1V2时，组成是_；当V1=V2时，组成是_ _。 得分阅卷人二、选择题：（每题 2分,共20 分）1. 在光度测定中，使用参比溶液的作用是：（ ） （A）调节仪器透光度的零点； （B）吸收入射光中测定所需要的光波；（C）调节入射光的光强度； （D）消除溶液和试剂等非测定物质对入射光吸收的影响。2滴定分析法要求相对误差为0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试样：( ) （A）0.1g （B）0.2g （C）0.3g （D）0.4g 3. 用25ml移液管移出的溶液体积应记录为：（ ）（A）25ml （B）25.0ml （C）25.00ml （D）25.000ml 4. 下列叙述中正确的是：（ ）（A）溶液中的反应一定比气相中反应速率大； （B）反应活化能越小，反应速率越大； （C）增大系统压力，反应速率一定增大；（D）加入催化剂，使E（正）和E（逆）减少相同倍数。 5. 下列符号表示状态函数的是：（ ） （A）U （B）S0 （C）HO （D）W6. 标定HCl溶液用的基准物Na2B4O712H2O, 因保存不当失去了部分结晶水，标定出的HCl溶液浓度是：( ) （A）偏低 （B）偏高 （C）准确 （D）无法确定 7. 可以用直接法配制标准溶液的是: （ ）（A）含量为99.9%的铜片 （B）优级纯浓H2SO4 （C）含量为99.9%的KMnO4 （D）分析纯Na2S2O3 8. AgCl在1molL1氨水中比在纯水中的溶解度大。其原因是：（ ） （A）盐效应 （B）配位效应 （C）酸效应 （D）同离子效应 9. KBrO3是强氧化剂，Na2S2O3是强还原剂，但在用KBrO3标定Na2S2O3时，不能采用它们之间的直接反应其原因是：（ ） （A）两电对的条件电极电位相差太小 （B）可逆反应 （C）反应不能定量进行 （D）反应速率太慢 10. AgCl在1molL1氨水中比在纯水中的溶解度大。其原因是：（ ） （A）盐效应 （B）配位效应 （C）酸效应 （D）同离子效应 得分阅卷人三、判断题: （每题 1分,共10 分；对：，错：）（ ）1. 用Q检验法检验可疑值的取舍时，当Q计Q表时此值应舍去。（ ）2. 液体的沸点就是其蒸发和凝聚的速度相等时的温度。 （ ）3. 所有分子的极性都由键的极性决定。 （ ）4. 加催化剂能加快反应速率，使平衡向正反应方向移动。 （ ）5. 因为I2作氧化剂时，I2 + 2e = 2I -，E (I2/ I -) = 0.535V，所以I -作还原剂时， 2I - - 2e = I2，E (I2/ I -) = - 0.535V。 （ ）6. 洗涤BaSO4沉淀时，往往先用稀硫酸，再用蒸馏水。 （ ）7. 同体积同浓度的HCl和HAc溶液中，H+浓度相同。 （ ）8. 用EDTA滴定金属离子时，酸效应系数越大，配合物的实际稳定性就越大，配位也就越完全。 （ ）9. 一定条件下，化学反应的K越大，反应的速率就越大。 （ ）10选择基准物的摩尔质量应尽可能大些，以减小称量误差。得分阅卷人四、计算题:（5小题，共50分）1（本题10分）已知反应N2O4（g） 2NO2（g）在总压为101.3 kPa和温度为325 K时达平衡，N2O4（g）的转化率为50.2% 。试求：（1）该反应的0值；（2）相同温度、压力为5101.3 kPa时N2O4（g）的平衡转化率a。2.（本题10分）今有三种酸（CH3）2AsO2H，ClCH2COOH，CH3COOH，它们的标准解离常数分别为6.4107，1.4105，1.76105。试问：（1）欲配制pH = 6.50缓冲溶液，用哪种酸最好？（2）需要多少克这种酸和多少克NaOH以配制1.00 L缓冲溶液？其中酸和它的共轭碱的总浓度等于1.00 molL1。（M(（CH3）2AsO2H) = 138 gmol1）3.（本题10分）某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10 molL1。向溶液中通入H2S气体，使溶液中的H2S始终处于饱和状态，溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离子完全分离？（已知KSP (ZnS)=1.610-24，KSP(MnS)=2.510-13，pKa1（H2S）= 6.97，pKa2（H2S）=12.90）4.（本题10分）计算下列反应： Ag+(aq）十Fe2+(aq） Ag(s) 十Fe3+(aq） 在29815K时的平衡常数0； 反应开始时，c(Ag+)=1.0 molL1,c(Fe2+)=0.10 molL1 ,求达到平衡时的Fe3+浓度。（已知：E0（Ag+/Ag）= 0.799V，E0（Fe3+/ Fe2+）= 0.771V）5.（本题10分）0.2molL-1AgNO3溶液lmL中，加入0.2molL-1的KCI溶液lmL，产生AgCl沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解，问氨水的最初浓度应该是多少?（已知0Ag(NH3)2+ = 1.12107，0sp（AgCl）= 1.81010）一 、填空题：（每题 1分,共20 分）1. 增大 增大 减小 2. 2.73. (CH2)6N4H+；H3AsO4 4. 降低（减小）；升高（增大）；大5. 1.05 105；1.1 109 6. 标准氢7. 电位差；大8. 减小；较弱9. 分子间作用力；氢键 10Na2CO3 + NaOH； Na2CO3二、选择题：（每题 2分,共20 分） 1. D 2. B 3. C 4. B 5. B 6. A 7. A 8. B 9. C 10. B三、判断题: （每题 1分,共10 分；对：，错：）1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 四、计算题:（5小题，共50分）1（本题10分）已知反应N2O4（g） 2NO2（g）在总压为101.3 kPa和温度为325 K时达平衡，N2O4（g）的转化率为50.2% 。试求：（1）该反应的0值；（2）相同温度、压力为5101.3 kPa时N2O4（g）的平衡转化率a。2.（本题10分）今有三种酸（CH3）2AsO2H，ClCH2COOH，CH3COOH，它们的标准解离常数分别为6.4107，1.4105，1.76105。试问：（1）欲配制pH = 6.50缓冲溶液，用哪种酸最好？（2）需要多少克这种酸和多少克NaOH以配制1.00 L缓冲溶液？其中酸和它的共轭碱的总浓度等于1.00 molL1。（M(（CH3）2AsO2H) = 138 gmol1）3.（本题10分）某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10 molL1。向溶液中通入H2S气体，使溶液中的H2S始终处于饱和状态，溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离子完全分离？（已知KSP (ZnS)=1.610-24，KSP(MnS)=2.510-13，pKa1（H2S）= 6.97，pKa2（H2S）=12.90）4.（本题10分）计算下列反应： Ag+(aq）十Fe2+(aq） Ag(s) 十Fe3+(aq） 在29815K时的平衡常数0； 反应开始时，c(Ag+)=1.0 molL1,c(Fe2+)=0.10 molL1 ,求达到平衡时的Fe3+浓度。（已知：E0（Ag+/Ag）= 0.799V，E0（Fe3+/ Fe2+）= 0.771V）5.（本题10分）0.2molL-1AgNO3溶液lmL中，加入0.2molL-1的KCI溶液lmL，产生AgCl沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解，问氨水的最初浓度应该是多少?（已知0Ag(NH3)2+ = 1.12107，0sp（AgCl）= 1.81010）1.解：（1）设反应起始时，n（N2O4）= 1 mol，N2O4（g）的平衡转化率为a。 N2O4（g） 2NO2（g）起始时的物质的量nB/mol 1 0平衡时的物质的量nB/mol 1-a 2a平衡时总物质的量nB/mol 1-a+2a = 1+a平衡时分压pB/kPa(1-a/1+a)101.3 kPa (2a/1+a)101.3 kPa标准平衡常数0 = p(NO2) / p02p(N2O4) / p0-1 = (2a/1+a)(101.3/100)2(1-a/1+a)(101.3/100) -1 = (40.502)/(1-0.502) 2(101.3/100) = 1.37(2) 温度不变，0不变。0 = 4a2 / (1-a2)(5101.3/100) = 1.37a = 0.251 = 25.1%2.解：（1）（CH3）2AsO2H的pKa0为6.19，ClCH2COOH 的pKa0为4.85，CH3COOH的pKa0为4.76，配pH = 6.50的缓冲溶液选（CH3）2AsO2H最好，其pKa0与pH最为接近。（2）pH = pKa0 lg Ca/Cb，即6.50 = 6.19 lgCa/(1.00-Ca)，则 Ca = 0.329 molL1 Cb = 1.00 Ca = 1.00 molL1 0.329 molL1 = 0.671 molL1应加NaOH：m(NaOH) = 1.00 L 0.671 molL1 40.01 gmol1 = 26.8 g需（CH3）2AsO2H：m(（CH3）2AsO2H) = 1.00 L138 gmol1 = 138 g3. 解: 根据KSP (ZnS)=1.610-24, KSP(MnS)=2.510-13可知, ZnS比较容易生成沉淀。 先计算Zn2+沉淀完全时，即c (Zn2+)1.010-6 molL-1时的c(S2-)和 c(H+)。 )L(mol106.1100.1106.1)(ZnZnS)()(S1-186242SP-2=-+cKco)L(mol100.3106.1104.1)(SS)(H)(H1-21821-222,1,=-+cCKKcaaoopH = 1.70)(mol.L105.2102.5101.4)(H)(mol.L105.21.0105.2(MnS)MnS()(S1-512-21-1-1213SP-2-+-=ccKco然后计算Mn2+开始沉淀时的pHpH=4.62因此只要将pH控制在1.70-4.62之间,就能使ZnS沉淀完全,而Mn2+沉淀又没有产生,从而实现Zn2+ 和Mn2+的分离。 4. 解： j10j0(Ag+/Ag)0.799V j20 j0(Fe3Fe2)0.771V 因 n1=n2=1，所以475.0059.0)771.0799.0(059.0n)(21=-=-qqjjlgK=故 K0 = 2.98 （2） 设达到平衡时 c(Fe3+) x molL1 Ag+(aq)十Fe2+(aq) Ag(s) 十Fe3+(aq)初始浓度/(molL-1) 1.0 0.10