精细化工工艺学胶粘剂.ppt

第四部分 胶 粘 剂 胶粘剂是一种能把其他材料紧紧密粘合在一起的物质质；以 各种树树脂、橡胶、淀粉等为为基体材料，添加各种辅辅料而 制成的。 胶黏剂是一类古老而又年轻的材料。 早在数千年前，人类的祖先就已经开始使用胶黏剂。 许多出土文物表明，5000年前我们祖先就会用粘土、淀 粉和香松等天然产物做胶黏剂；4000千多年前就会用生 漆做胶黏剂和涂料制造器具；3000年前的周朝已用动物 胶作木船的填缝密封胶。 两千年前的秦朝用糯米浆 与石灰作砂浆粘合长城的 基石，使万里长城成为中 华民族伟大文明的象征之一。 秦俑博物馆中出土的大型彩绘铜车马的制造中，用了 磷酸盐无机胶黏剂。 公元前200年东汉时期用糯米浆糊制成棺木密封胶，配 以防腐剂，使马王堆古尸出土时肌肉及关节仍有弹性, 足见中国胶接技术之高超。 到上世纪初，合成酚醛树脂的发明，开创了胶黏剂的 现代发展史。目前，与三大合成高分子材料的产量比 较，胶黏剂只占第五位，但年增长速度则居第一位。 目前，胶黏剂的应用已渗入到国民经济中的各个部 门,成为工业生产中不可缺少的技术，在高技术领域 中的应用也十分广泛。如据报导：国外在生产一辆 汽车中要使用510kg胶黏剂；一架波音飞机的粘 接面积达到2400m2 ；一架宇航飞机需要粘接 30000块陶瓷片。 汽车结构件粘接： 发动机中罩与前后 加强梁，通常用改 性环氧树脂胶黏剂 粘接使用的部件由 原来机内装饰、非 结构件、发展到结 构件、受力件，甚 至整个机体。 胶粘剂的功能 一、结构件的粘接 结构件粘接是指那些能够承受较长时 间的负荷和较大应力物体的粘接，比 如建筑物、车辆、舰船、飞机、宇宙 飞行器等结构件的粘接。适用于粘接 结构件的胶粘剂叫结构胶粘剂。结构 胶粘剂一般有较高的强度，能承受较 大的应力。 根据不同的用途，还应具有各种不同 的特殊性能。例如制造飞机用的胶粘 剂有酚醛-丁腈、环氧-丁腈和改性环氧 等类型。使用胶粘剂可以减轻飞机的 结构质量，增加航速；同时使粘接件 表面光滑平整，有利于航行；还具有 密封、防腐蚀等性能。 二、耐高温粘接和超低温粘接 一般胶粘剂能耐100以下的温度。无 机粘接剂耐高温性能比有机的好，能 耐600左右，其中以陶瓷胶粘剂为最 佳，通常在150时烧结固化，就可以 耐1300的高温。耐超低温胶粘剂应 用最广的是聚氨酯，它能在-196， 甚至更低温度（-269）时保持很高 的强度和韧性。改性环氧树脂也能在 超低温条件下使用。 三、水下粘接 水下粘接在水坝或桥梁的修建、造船 工业和国防工业中起很大的作用，它 可以把陆地上的预制件在水中和水下 的部件连接起来，从而大大简化施工 工艺，加快施工进度。水下胶粘剂大 多是双组分环氧树脂。 四、瞬间粘接 瞬间胶粘剂使用时不需要加热、加压 、具有固化快、粘接强度大的特点。 一个6.45cm2（一平方英寸）的粘接面 所承受的拉力足以吊起一辆小汽车。 这样的胶粘剂对连续化生产流水线起 了很大的推动作用。目前最通用的瞬 间胶粘剂是-氰基丙烯酸乙酯。 五、油面粘接 金属板材表面常涂有防锈油，一般在 粘接前要除去表面的油，工艺比较复 杂。油面用胶不需要先在表面除油， 简化了工艺，并有良好的粘接强度。 油面胶粘剂有第二代丙烯酸酯、改性 聚氨酯及改性环氧树脂。 六、液态密封堵漏 有些胶粘剂在常温下是流动性的液体 ，涂在各种连接或需要密封的部位， 形成有弹性的胶层，能代替通常的垫 片，起密封作用。液态密封胶有橡胶 型、树脂型和混合型等。 七、医用粘接 医用胶粘剂已成为医疗方面不可缺少 的新材料。例如，-氰基丙烯酸酯、 亚甲基丙二酸酯和改性丙烯酸酯等胶 粘剂对人体肾脏的粘合、血管的接合 ，伤口、食道或胆道的吻合、牙科的 粘接和修复、骨胳连接等方面能发挥 很好的作用。 八、压敏粘接 压敏胶俗称不干胶，通常制成胶粘带或片状 物。将它粘贴后，稍加一些压力就能起到粘 结作用。这种产品用于商品标鉴和机器铭牌 的粘贴、纸箱的封缄、线束的捆扎和高光洁 金属板表面的保护等。压敏胶有橡胶型和丙 烯酸酯型。带或片的基材有纸、塑粘薄膜、 织物（布）和铝箔等，如牛皮纸胶粘带、 B0PP（双向拉伸聚丙烯）封箱带、办公用 透明胶粘带以及涂有不干胶的各种标签。 九、热熔粘接 热熔胶粘剂是一种固体，它要在加热熔化成 流体后才能胶粘，粘合冷却后恢复成固体， 形成牢固的粘接件。热熔胶粘剂由热塑性聚 合物配以增粘剂等配制而成。主要的品种有 乙烯-醋酸乙烯酯型，其他品种有聚乙烯型 、聚酯型、聚酞胺（尼龙）型、聚氨酯型等 。它用于书籍无线装订、纸袋封口、纸箱制 造、木制品封边、非织布（原称无纺布）的 制作，热熔衬垫、制鞋、聚乙烯及聚丙烯塑 料粘接、制作道路标志线等。 三、胶黏剂分类及组成 1、按胶接强度特性分类 结构型胶黏剂 非结构型胶黏剂 次结构型胶黏剂 2、按组成成分分类 化学反应型胶黏剂：有活性基团的线型聚合物，当 加入固化剂后，由于化学反应而生成交联的体型 结构，从而产生胶接作用。 热塑性树脂溶液胶黏剂：热塑性聚合物加溶剂配制 而成。 热熔胶黏剂：是以热塑性聚合物为基本组分的无溶 剂型固态胶黏剂，通过加热熔融黏合，然后冷却 凝固。 3、胶粘剂组成 胶黏剂通常是由基料、固化剂、促进剂 、填料、增韧剂、稀释剂、偶联剂、稳 定剂，防老剂、增粘剂、增稠剂等配合 而成。 基料又称粘料，是胶黏剂的主要成分 。有天然聚合物、合成聚合物及无机 物三大类。 基料：决定胶接头的主要物理化学力 学性能。例如，环氧树脂和酚醛树脂 等。 固化剂： 是使液态基料通过化学反应，发生聚合、缩 聚或交联反应，转变成高分子量固体，使胶接接头具有 力学强度和稳定性的物质。不同的基料应选用固化快、 质量好、用量少的固化剂。 a) 固化：液体的胶粘剂通过物理化学方法变成固体的过 程。物理方法 有溶解挥发、乳液凝聚、熔融体冷却；化学方法使胶粘 剂聚合成高分子物质。 b) 固化剂：固化过程所使用的化学物质。 填料： 是不参与反应的惰性物质，可提高胶接强度、 耐热性、尺寸稳定性并可降低成本。其品种很多， 如石棉粉、铝粉、云母、石英粉、碳酸钙、钛白粉 、滑石粉等。各有不同效果，根据要求选用。 增韧剂： 能提高胶黏剂的柔韧性，降低脆性，改善抗冲击 性等。 稀释剂： 降低胶黏剂的粘度，便于施工操作，有能参与固 化反应的活性稀释剂和惰性稀释剂两种。 偶联剂 ： 具有能分别和被粘物及粘合剂反应成键的两种 基团，提高胶接强度。多为硅氧烷或聚对苯二甲酸酯 化合物。 稳定剂 ：为防止胶黏剂长期受热分解或贮存时性能变化 的成分。 胶接及机理 胶接:靠胶黏剂将物体连接起来的方法称 为胶接。 良好胶接，必须具备： 第一胶黏剂要能很好地润湿被粘物表面 胶黏剂表面张力比被粘物的小，才能 较好地润湿其表面，易于胶接，反之 则难于胶接。 第二胶黏剂与被黏物之间要有较强的相 互结合力。 机械粘合论: 即胶接是胶粘剂渗透到被粘物表面层的孔隙 中,固化后产生机械锲合作用而使其连接为一 体的. 吸附论: 即胶接是胶粘剂与被沾物的表面分子间相互 吸附而使其粘结为一体的. 胶接机理 静电论: 即胶接是胶粘剂和被粘物间相互接触,产生正 、负电层的双电层,由于静电相互吸引而产生 粘附力的. 扩散论: 即胶接是胶粘剂与被粘物分子间相互扩散,在 界面上互溶而形成牢固结合的. 4.4.3 胶接强度 粘接强度：单位粘接面上承受的粘接力。 影响粘接强度的因素 （胶黏剂分子结构及黏接条件） 1.胶黏剂分子中含有能与被黏物形成化学键或强力次价 结合的基团时，可大幅度提高胶接强度。 2、胶层厚度 胶层厚，缺陷多；一般降低厚度，粘接强度增大； 但过薄会引起缺陷，降低粘接强度。 3、粗糙度 在浸润性好的情况下胶粘剂在粗糙表面的浸润性比 光滑表面上好 4.粘接环境 被粘物受周围介质污染,粘接力严重降低，如油层大 大降低胶粘剂与被粘物表面亲合力；水分在极性介质中 迅速扩散，扩散能导致胶层膨胀作用加速进行。 4.5.3 胶接工艺 表面 处理 涂胶 胶层 固化 胶接 质量 1.表面处理:是为使被粘物适于胶接或涂布而 对其表面进行的化学或物理处理. 目的: 清除表面污物 增加表面积和增加表面能 包括: 预清洗、脱脂、打磨和化学处理等 2.涂胶 对于液体胶粘剂和溶剂型胶粘剂: 可采用刷涂、喷涂、浸渍、注入和漏胶等方 式. 糊状胶粘剂:通常采用刮胶方法. 固体胶粘剂:常采用敷贴胶膜、热熔涂胶等 方法 3.胶层固化 工艺参数:胶层固化应控制温度、压力和时 间等三个参数. 常用的加压方法: 杠杆加压、弹簧加压、气囊施压和抽真空施 压等. 4.胶接质量检测: 破坏实验:即通过破坏胶接件以检测其胶接 质量的试验. 非破坏性试验:即在不破坏胶接件的条件下 进行的胶接质量的检测试验, 如目视检查、敲 击检测等. 环氧树脂胶黏剂 1927年问世，1950年商品化。粘合强度高，收缩 率小，尺寸较稳定，电性能优良，耐介质性好，易于 改性，几乎能粘合各种材料，用途广泛。 环氧树脂是热塑性线型结构，不能直接使用，必须 加入固化剂，固化交联之后，才能发挥其优良的粘合 性。固化剂种类也很多，分脂肪胺、芳香胺、改性胺 、低分子聚酰胺、咪唑及其衍生物、酸酐及潜伏性固 化剂等类。 环氧树脂 是指高分子链结构中含有两个或两个 以上的环氧基团的高分子化合物的总 称。属于热固性树脂 代表性树脂有双酚A型环氧树脂 双酚A型环氧树脂 环氧树脂的特点（双酚A型） 1、不可单独使用，需与固化剂配合才 有应用价值， 2、高粘接强度，居合成胶粘剂之首 3、固化收缩率小 酚醛树脂胶：8-10%；有机硅树脂胶6- 8%；聚氨酯4-8%；环氧树脂1-3% 4、耐化学性能好，50%硫酸10%硝酸 浸泡半年，10%浸泡一个月性能不变 5、电绝缘性能好，工艺性能好 尺寸稳定耐性好吸水率低 应用 涂料工业：可广泛应用于汽车、管道容 器、船舶、电子、玩具、工艺品 电子电器工业：可以用于绝缘材料如整 流器、变压器、电阻、电感器等的表 面粘接 五金饰品、工艺品、体育用品 环氧类胶粘剂主要由环氧树脂和固化 剂两大部分组成。为改善某些性能， 满足不同用途还可以加入增韧剂、稀 释剂、促进剂、偶联剂等辅助材料。 由于环氧胶粘剂的粘接强度高、通用 性强，曾有“万能胶”、“大力胶”之称， 在航空、航天、汽车、机械、建筑、 化工、轻工、电子、电器以及日常生 活等领域得到广泛的应用。 分类 环氧树脂胶粘剂的品种很多，其分类 的方法和分类的指标尚未统一。 按胶粘剂形态分类 无溶剂型胶粘剂、(有机)溶剂型胶 粘剂、水性胶粘剂(又可分为水乳型和 水溶型两种)、膏状胶粘剂、薄膜状胶 粘剂(环氧胶膜)等。 按固化条件分类 1)冷固化胶(不加热固化胶)。又分为： 低温固化胶，固化温度15； 室温固化胶，固化温度1540。 2)热固化胶。又可分为： 中温固化胶，固化温度约80120； 高温固化胶，固化温度150。 3)其他方式固化胶，如光固化胶、潮湿 面及水中固化胶、潜伏性固化胶等。 按胶接强度分类 1)结构胶，抗剪及抗拉强度大，而且还 应有较高的不均匀扯离强度，使胶接接头在 长时间内能承受振动、疲劳及冲击等栽荷。 同时还应具有较高的耐热性和耐候性。通常 钢-钢室温抗剪强度25MPa，抗拉强度 33MPa。不均匀扯离强度40kNm。 2)次受力结构胶，能承受中等载荷。通 常抗剪强度1725MPa，不均匀扯离强度 2050kNm。 3)非结构胶，即通用型胶粘剂。其室温 强度还比较高，但随温度的升高，胶接强度 下降较快。只能用于受力不大的部位。 按用途分类 1)通用型胶粘剂。 2)特种胶粘剂。如耐高温胶(使用温度 150)、耐低温胶(可耐50或更低的温 度)、应变胶(粘贴应变片用)、导电胶(体积 电阻率10-310-4cm)、密封胶(真空密封 、机械密封用)、光学胶(无色透明、耐光老 化、折光率与光学零件相匹配)、耐腐蚀胶 、结构胶等。 其他分类 也可按固化剂的类型来分类，如 胺固化环氧胶、酸酐固化胶等。还可 分为双组分胶和单组分胶，纯环氧胶 和改性环氧胶(如环氧-尼龙胶、环氧- 聚硫橡胶胶、环氧-丁腈胶、环氧-聚氨 酯胶、环氧-酚醛胶、有机硅环氧胶、 丙烯酸环氧胶等)。 胶粘原理 环氧胶粘剂是由环氧树脂、固化剂、 促进剂、改性剂、稀释剂、填料等组 成的液态或固态胶粘剂。环氧胶粘剂 的胶粘过程是一个复杂的物理和化学 过程，包括浸润、粘附、固化等步骤 ，最后生成三维交联结构的固化物， 把被粘物结合成一个整体。 胶接性能(强度、耐热性、耐腐蚀性、抗渗 性等)不仅取决于胶粘剂的结构和性能以及 被粘物表面的结构和胶粘特性，而且和接头 设计、胶粘剂的制备工艺和贮存以及胶接工 艺等密切相关，同时还受周围环境(应力、 温度、湿度、介质等)的制约。因此环氧胶 粘剂的应用是一个系统工程。环氧胶粘剂的 性能必须与上述影响胶接性能的诸因素相适 应，才能获得最佳结果。用相同配方的环氧 胶粘剂胶接不同性质的物体，或采用不同的 胶接条件、或在不同的使用环境中，其性能 会有极大的差别。 优点 (1)环氧树脂含有多种极性基团和活性很大的 环氧基，因而与金属、玻璃、水泥、木材、 塑料等多种极性材料，尤其是表面活性高的 材料具有很强的粘接力，同时环氧固化物的 内聚强度也很大，所以其胶接强度很高。 (2)环氧树脂固化时基本上无低分子挥发 物产生。胶层的体积收缩率小，约1一2 ，是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之 一。加入填料后可降到02以下。环氧固 化物的线胀系数也很小。因此内应力小，对 胶接强度影响小。加之环氧固化物的蠕变小 ，所以胶层的尺寸稳定性好。 (3)环氧树脂、固化剂及改性剂的品种 很多，可通过合理而巧妙的配方设计 ，使胶粘剂具有所需要的工艺性(如快 速固化、室温固化、低温固化、水中 固化、低粘度、高粘度等)，并具有所 要求的使用性能(如耐高温、耐低温、 高强度、高柔性、耐老化、导电、导 磁、导热等)。 (4)与多种有机物(单体、树脂、橡胶) 和无机物(如填料等)具有很好的相容性 和反应性，易于进行共聚、交联、共 混、填充等改性，以提高胶层的性能 。 (5)耐腐蚀性及介电性能好。能耐 酸、碱、盐、溶剂等多种介质的腐蚀 。体积电阻率10131016cm，介电 强度1635kVmm。 6)通用型环氧树脂、固化剂及添加剂 的产地多、产量大，配制简易，可接 触压成型，能大规模应用。 缺点 (1)不增韧时，固化物一般偏脆，抗剥 离、抗开裂、抗冲击性能差。 (2)对极性小的材料(如聚乙烯、聚 丙烯、氟塑料等)粘接力小。必须先进 行表面活化处理。 (3)有些原材料如活性稀释剂、固 化剂等有不同程度的毒性和刺激性。 设计配方时应尽量避免选用，施工操 作时应加强通风和防护。 制备 环氧胶粘剂的制备方法大致有下列几 种类型： (1)活性氢化物与环氧氯丙烷反应 ； (2)以过氧化氢或过酸（例过醋酸 ）将双键进行液相氧化； (3)双键化合物的空气氧化； (4)其它。 应用 改性环氧树脂胶粘剂及制备方法，克服了一 般环氧胶粘剂的脆性、耐温性差的缺点，其 主要技术特征是以聚氨酯预聚物改性环氧树 脂(A组分)与自制的固化剂(B组分)按101 11(重量比)的比例配制成耐高温、韧性好、 反应活性大的固化体系。其中聚氨酯预聚物 为端羟基聚硅氧烷和二异氰酸酯按一定比例 在一定条件下反应制成异氰酸酯基团封端的 聚硅氧烷聚氨酯预聚物，再采用此聚氨酯预 聚物对环氧树脂进行改性处理 而自制的固化剂由二元胺、咪唑类化 合物、硅烷偶联剂，无机填料以及催 化剂组成。此改性环氧树脂胶粘剂可 室温固化，在200下可长期使用，或 -5固化耐温150；粘接强度达15- 30MPa；T型剥离强度达35-65N/cm， 具有优异的耐油、耐水、耐酸、碱、 耐有机溶剂的性能，可粘接潮湿面， 油面及金属、塑料、陶瓷、硬质橡皮 、木材等。 环氧树脂的主要性能指标 1、环氧基含量： 1）环氧值 2）环氧基含量 3）环氧当量 2、粘度 3、软化点 4、氯含量 5、挥发分 6、热变形温度 注意事项 氧树脂胶粘剂本身无毒，但由于在制 备过程中添加了溶剂及其它有毒物， 因此不少环氧树脂“有毒”，近年国内环 氧树脂业正通过水性改性、避免添加 等途径，保持环氧树脂“无毒”本色。目 前绝大多数环氧树脂涂料为溶剂型涂 料,含有大量的可挥发有机化合物 (VOC),有毒、易燃,因而对环境和人体 造成危害。 酚醛树脂 由酚类和醛类缩聚而成。有线型及可溶性酚醛树脂 两大类。酚醛树脂有极性大、粘合力强、耐热性好、耐 老化、耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌、电绝缘性优 良等特点。 但脆性大，剥离强度不高，需加热加压固化，收缩率 较大，颜色深，有酚类气味等不足之处。酚醛-丁腈、酚 醛-环氧、酚醛-聚乙烯醇缩醛类都是优良的结构粘合剂 。 改性的酚醛-丁腈胶可在-60150使 用，广泛用于机器、汽车、飞机结构 部件的胶接，也可用于胶接金属、玻 璃、陶瓷、塑料等材料。 改性的酚醛-缩醛胶具有较好的胶接 强度和耐热性，主要用于金属、玻璃 、陶瓷、塑料的胶接，也可用于玻璃 纤维层压板的胶结。 丙烯酸脂类胶黏剂 以丙烯酸乙酯、丁酯、异辛酯为主，与甲基丙烯 酸酯类、苯乙烯或醋酸乙烯共聚而得。具有良好 的耐水性和广泛的粘接性，改变共聚组分，可获 得一系列有用的胶黏剂。这一类胶黏剂还可详细 分为以下几种。 一类是以聚合物本身作胶黏剂 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺 布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及 涂料应用。 一类是以单体或预聚体作胶黏剂，通过聚合而固化，如 -氰基丙烯酸酯胶粘剂和厌氧胶等。 具有透明性好、粘度低、粘结速度极快等特点，使 用很方便。但它不耐水，性脆，耐温性和耐久性较差， 有一定气味。 广泛用于：金属、陶瓷、玻璃及大多数塑料和橡胶制 品的粘接及日常修理。市场上销售的“501”胶和“ 502”胶 就属于这类胶粘剂。 1、-氰基丙烯酸酯胶粘剂 ： 2、厌氧胶： 是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些 特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的， 在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发 展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使 用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好 、适用期长、贮存稳定的特点。 主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺 栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。 3、丙烯酸结构胶黏剂 ： 70年代杜邦公司开发的新型 二液型改性丙烯酸酯胶黏剂，又称第二代丙烯酸酯胶 黏剂(SGA)。分底涂型及双主剂型两大类。 底涂型的主剂中包括聚合物 、丙烯酸酯单体(如甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、氧化剂(过氧化物) 、稳定剂(如对苯二酚)； 底剂中包括促进剂(如胺类还原剂)、助促进剂(如环烷 酸钴金属盐)及溶剂。 双主剂型不用底剂，两组分均为主剂。其中，一个主 剂含氧化剂，另一个含促进剂及助促进剂。两剂分别 涂于被粘物的一面，叠合后很快发生反应而固化。此 胶室温固化快，胶接强度高，可以在油面上直接涂胶 粘接，耐水、耐油、耐介质、耐老化、耐热、耐寒性 好，使用方便，不需精确计量，应用面广；但气味较 大，贮存期较短。 聚氨酯胶黏剂 主链上含有氨基甲酸酯基(NHCOO)的胶黏剂 。 聚氨酯胶黏剂可分为三类， 多异氰酸酯可直 接用作胶黏剂；预聚体类聚氨酯胶黏剂，由异氰 酸酯和含端羟基的聚酯或聚醚反应而得，这是最 主要的品种；端封型聚氨酯胶黏剂，用苯酚或羟 基将异氰酸基封闭，可制成水溶液或乳液胶黏剂 ，使用时加热，端基重新活化而起粘合作用。 橡胶类胶黏剂 以橡胶或弹性体为基料，配以助剂、溶剂而成的一大 类胶黏剂。是构成现代溶剂型非结构胶黏剂的一大支 柱。具有弹性好，耐冲击，抗疲劳强度好，应用面广 的特点。产品有胶液、胶膜、胶带、腻子等多种形式 。其中胶液用量最大，又分溶液、乳液和预聚液三类 。基料包括氯丁、丁腈、丁基、异丁烯、丁苯、硅氧 烷等合成橡胶，天然橡胶，SBS等。不但品种多，而 且各具特色。 氯丁橡胶胶黏剂(简称氯丁胶)：粘合强度高，初粘力大 ，可粘大多数材料。 丁腈胶：耐油性、耐水性最好，有良好的耐热、耐磨 ；耐老化及耐介质性。 丁基胶：密封性特优，有优良的电绝缘性，耐老化、 耐酸碱、氧、臭氧及化学介质。 聚异丁烯胶：有透明、耐老化、耐氧化、耐低温和优 良电绝缘性，能粘聚乙烯、聚丙烯等难粘材料。 丁苯胶：耐热、耐磨、耐老化、价廉。 硅橡胶：有优异的耐高低温和耐老化性能，电绝缘性 、耐水性和透气性好，但粘合性差、强度低，多用于 耐高温、耐低温场合。 天然橡胶：初粘力大，弹性及电绝缘性优良、价廉， 但耐热性差、粘合强度略低，是传统的橡胶粘合剂。 热熔胶黏剂 常称热熔胶，是无溶剂热塑性受热熔化冷却固化的一大 类粘合剂。常温下是固体，具有单组分、无溶剂、无污 染、无毒害、贮存运输安全、价廉、粘合性优、能反复 使用、基本无废料、应用面广等特点。是当今胶黏剂的 主要发展方向之一。 按基料分有EVA、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等几类。可用 于粘接金属、玻璃、木材，塑料等各种材料。 特种胶黏剂 具有特殊功能的胶黏剂。多以其特殊的功能 来命名。 1.耐高温胶黏剂： 可在200以上长期工作。大多为 含芳杂环的耐高温聚合物为基料配制成的。如聚酰亚胺 、聚苯并咪唑、聚亚苯基、聚苯硫醚、有机硅氧烷等。 2.超低温胶黏剂： 多以聚氨酯及其改性产物为基料构 成，能在-180以下工作。 3.导电胶黏剂： 具有导电能力的胶黏剂。由导电填料如 银粉、铜粉、铝粉、炭黑等与粘合基料如环氧树脂、聚 氨酯树脂等配制而成。用于需导电而又不能受热的电 子工业产品中。 4.导磁胶黏剂： 由导磁铁粉及粘合树脂配制而 成。用于导磁性元器件的粘接。 5.导热胶黏剂： 由金属粉或其他传热性好的材 料粉末与粘合树脂制成。根据传热系数及工作温 度要求，可以选择导热材料及用量。 6.密封胶黏剂: 可防止气体或液体渗漏，水分、灰尘侵 入的胶黏剂。密封腻子为可塑性很大的固态密封物质 。在汽车、飞机等交通工具及建筑上应用较多。 7.光敏胶黏剂： 受紫外光照射，发生固化反应的胶黏 剂。两种被粘物中，至少有一种能透光，才能应用。 适用于透光零件或透光材料与金属、塑料的粘接。电 子工业中，广泛用于微型电路的光刻。 压敏胶黏剂 对压力敏感，只需轻微施压或用手指一按，即能粘住的 一类胶黏剂，俗称不干胶。这种胶都是先涂于塑料薄膜 、织物、纸张或金属箔上，做成胶带或胶膜。 可多次重复使用，有一定剥离强度，不污染被粘物表面 ，无毒、安全、易贮运，但耐久性、耐热性较差。分橡 胶型(如天然橡胶、聚异丁烯、丁基橡胶等为基料)、树脂 型(如丙烯酸酯、硅树脂或硅橡胶等为基料)两类。 压敏胶不宜现用现涂，而必须事先涂在载体基材上。基 材有棉布(如医用胶布)、纸张(如封箱带、标签、标贴)， 更多的是用聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯及玻璃纸薄膜。普 遍用于包装、封箱、标签、瓶贴、办公、装饰、面板保 护及家庭日常应用。 4.4.2 涂料 概念：涂料是指涂布在物体表面而形成具有 保护和装饰作用膜层的材料，旧称“油漆”。 涂料：是保护和装饰物体表面的涂装材 料，将其涂布于物体表面，能形成一层薄 膜，赋予物体以保护、美化或其他所需的 效果。 涂料的组成 成膜物质：与物体表面和颜料具有良好的结合力，可分为反应 型和非反应型两种类型。 颜料：起装饰作用，并对物体表面起抗腐蚀的保护作用 填充剂：增量剂(体质颜料) 溶剂：溶解成膜物质的易挥发性液体 增塑剂：提高漆膜柔性 催干剂：促使聚合或交联的催化剂 增稠剂：提高涂料的黏度 稀释剂：降低涂料的黏度 其他填加剂：杀菌剂，颜料分散剂，阻聚剂，防结皮剂等 涂料的类型 施工层次：腻子、底漆、面漆、罩光漆 稀释介质：溶剂型、水溶型、水乳型 漆膜光泽：无光漆、半光漆、有光漆 施工方法：喷漆、烘漆、电泳漆 成膜物质：油性涂料(油基树脂漆)、合成树脂类漆 油基树脂漆 (1)油脂类漆 油脂类漆是以植物油或植物油加天然树脂或 改性酚醛树脂为基的涂料，有清油、清漆、色漆等不同类 型。清油是干性油的加工产品，含有树脂时称为清漆。清 漆中加颜料即为色漆(瓷漆)。在配方中1份树脂所使用油的 份数称为油度比。以质量比计，树脂：油为1：3时称为长 油度，1：23时，称为中油度，1：0.5 2时称为短油度 。下面对油脂类漆所用的主要成分简介如下。 (1)油类。植物油主要成分为甘油三脂肪酸酯。形成甘油三脂肪 酸酯的脂肪酸分为饱和及不饱和两种。饱和脂肪酸如硬脂酸， 不饱和脂肪酸如油酸、桐油酸等，含有双键，可在空气中氧的 作用下进行聚合与交联反应。 含有不饱和脂肪酸的植物油可进行氧化聚合而干燥成膜，故 称为干性油，不能进行氧化聚合的植物油称为不干性油。涂料 工业应用的植物油可分成干性油、半干性油和不干性油3种， 是依碘值划分的。碘值在140以上的为干性油，如桐油、梓油 、亚麻油、大麻油等。碘值在100一140的为半干性油，如豆油 、花生油、棉子油等它们干燥的速度比干性油小。不能自行 干燥的油称为不干性油，一般用作增塑剂和制造合成树脂，如 蓖麻油、椰子油、米糠油等都属于不干性油。 松香加工树脂。松香的主要成分为树脂酸C19H29COOH。 树脂酸有多种异构体，包括松香酸、新松香酸、海松酸等， 其中最主要的是松香酸，它是一种不饱和酸。涂料中用的松 香加工树脂是松香经加工处理可制得的松香皂类、酯类或与 其他材料改性的树脂，如松香改性酚醛树脂。 催干剂。催干剂即油类氧化聚合的催化剂，常用的有钴 、锰的有机酸皂类其中最重要的是环烷酸钴。钙和锌的有 机酸皂常用作助催干剂。 其他的树脂。油性涂料常用的其他树脂有松香改性酌醛树 脂、丁醇醚化酚醛树脂、酚醛树脂、石油树脂、古马隆树脂 等。 溶剂。油基树脂漆主要使用油漆溶剂油、二甲苯及松节 油。 (2)大漆 大漆是一种天然漆，俗称土漆和生漆，生漆经加工即 成熟漆。 生该是漆树的分泌物，是一种天然水乳胶漆。生漆的主要成 分是漆酚。漆酚在生漆中的含量为50一80，是生漆的成膜 物质。 生漆中含有不到1的漆酶，它是一种氧化酶，为生漆的天 然有机催干剂。生漆中还含有20一40的水分1一5的 油分，35一9的树脂质。树脂