南开大学无机化学及答案.pdf

南开大学近年来无机化学考研汇编 一 选择题： 1 下列各组键角大小判断不正确的是- （ ） A NH3H2O； B BeF2SF2； C PH3NH3； D BF3BF4-。 16 -( ) 17 ) 2 下列物种中键长最短的是- （ ） A CN； B CN-； C CN+； D CN2+。 3 下列各组化合物熔点高低判断正确的是- （ ） A CaCl2ZnCl2； B BeOMgO； C BaOMgO； D NaFMgO。 4 pH=0 时， 下列氧化剂在水溶液中氧化能力最强的是- （ ） A PbO2； B MnO4-； C Bi2O5； D BrO4-。 5 向含有I-的溶液中通入Cl2，其产物可能是-（ ） A I2和Cl-； B IO3-和Cl-； C ICl2-； D 以上产物均有可能。 6 能使HgS溶解的物质是- （ ） A HNO3； B (NH4)2S； C Na2S； D Na2S2。 7 下列水解产物都是碱式盐的一对氯化物是- （ ） A AlCl3,BCl3； B SnCl2,BiCl3； C BiCl3,SnCl4； D SnCl2,FeCl3。 8 下列反应中没有N2生成的是- （ ） A Na+NH3； B Cl2+NH3； C Cu+NH3； D NH4NO2。 9 下列各组物质沸点高低判断正确的是- （ ） A NH3SbH3； C IClBr2； D HF”“=”或“H2SO4； (4) 还原性：Sn 2+Pb2+； 性：HNO3Kf(Fe(SCN)63-)。 族;+4. CO2BF3BF3NH3H2O；H2S(g)H2O(g)H2O(l)H2O(s) 11 (1) 共价性：CCl4GeCl4； (2) 酸性： (3) 氧化性：H2SeO (5) 热稳定 (7) 碱 12 Rn7s25f146d107p68s25g186f147d2; 7d28s2;B 13 (H3Si)2O,. 16 拉开电闸,CCl2,CO2,不能 17 不稳定，不存在，稳定存在；3d5d。 18 Zn + 2OH- = Zn(OH)2 + 2e； Ag2O 19 B12，Mg2+，Fe2+， O2. 20 五氯化-羟基二五氨合铬(),或五氯化- 1 激发态氧分子. 完成并配平下列反应方程式： 1 6XeF4 + 12H2O = 2XeO3 + 4X 2 2Na3AsS3 + 6HCl = 6NaCl + As2S3 + 3H2S 3 2CuO + 4HI = 2CuI +I2 + 2H2O 4 VO2+ + Fe2+ + 2H+ = VO2+ + Fe3+ + H2O 5 H2 + Co2(CO)8 = 2HCo(CO)4 6 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- = 2FeO42- + 3Cl- + 5H2O 8 As2O3 + Zn + H2SO4 9 2FeSO4 = Fe2O3 + 2SO2 + 1/2O2 NH4+ + 2HgI42- + 4OH- = Hg2NI.H2O 制备下列物质： 1 Ag2S + 4NaCN = 2NaAg(CN)2 + Na2S, 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42- AgCl + 2NH3.H2O = Ag(NH3)2Cl + 2H2O 2Ag(NH3)2+ + Zn = 2Ag + Zn(NH3) 2 I2 + 10HNO3 = 2HIO3 + 10NO2+ 4H2O, 2HIO3 = I2O5 + H2O 2HgO + 2Cl2 = HgCl2.HgO + Cl2O； + 4CN- + 1/2O2 + H2O = 2Au(CN)2- + 2OH- 2Au(CN)2- + Zn = 2Au + Zn(CN)42-； 碱溶液分解硼镁矿：Mg2B2O5.H2O + 2NaOH= 将偏硼酸钠从强碱性溶液中结晶分解，再 4NaBO2 + CO2 + 10H2O = Na2B4O7.10H2O + Na Na2B4O 加热使硼酸脱水： 用 答题： Kr4d55s1,钼,Mo. MnF64- Mn(CN)6Fe(CN)63- Fe(H2O)Co(NH3) 磁矩/B.M 5.9 1.7 1.7 4.9 0 中心原子杂化类型 sp3d2 d2sp3 d2sp3 sp3d2 d2sp3 自旋状态 高 低 低 高 低 几何八面体 八面体 八面体 构型 八面体 八面体 内轨或外轨 外轨 内轨 内轨 外轨 内轨 3 用简别下列各组物质： 4 得紫黑色固体C，C微溶于水。在C中加入A后C 的溶解度增大成棕色溶液D。将D分成两份：一份加入无色液体E，另一份通入气体F， 色溶液。E溶液加盐酸有淡黄色沉淀，将F通入溶液E，所得溶液中加入氯化 O3的白色沉淀。根据以上现象判断A、B、C、D、E、F各为何 物， 六 计算 1 解： -(-319.7)=32.7(kj.mol-1) ) 2 解： 2 (Ag2C2O4) C2O4(s)+CrO42- Ksp(Ag2C2O4)=1.5 CrO42-=1.5C2O42- Ag+/5 2 - K0= Ka0(HAsO 2)/Ka 0(HCN)=1 AsO2-+ Ka0HCN/CN-+OH- 便方法鉴 (1) 纯碱(Na2CO3)、烧碱(NaOH)、泡花碱(Na2SiO3)：加酸有气体放出者为纯碱，有白 色沉淀析出者为泡花碱，剩下的为烧碱； (2) 芒硝(Na2SO4.10H2O)与泻盐(MgSO4.7H2O)：加碱有白色沉淀析出者泻盐，另一种 为芒硝； (3) 大苏打(Na2S2O3)与小苏打(NaHCO3)：加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激性气体者 为大苏打，只有气体放出者为小苏打； (4) 元明粉(Na2SO4)和保险粉(Na2S2O4)；加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激气体者为 保险粉，另一种即为元明粉； (5) 大理石(CaCO3)和石膏(CaSO4.2H2O)：加酸有气体放出者为大理石，另一种为膏。 某白以固体A，加入油状无色液体B后， 都褪色成无 钡溶液，生成难溶于HN 写出有关的方程式。 题： PCl3(l) = PCl3(g) Hm0=-287.0 Sm0=311.7-217.1=94.6(j.mol-1.K-1) 在沸点时, Gm0(T)=0 Gm0(T) = Hm0-TSm0=32.7103-94.6T=0 T=345.7(K 在此饱和溶液中，存在如下两个平衡： (1) Ag CrO4(s) = 2Ag+CrO42- Ag+2CrO42-=Ksp(Ag2CrO4) (2) Ag2C2O4(s) = 2Ag+C2O42- Ag+2C2O42-=Ksp (1)-(2),得 Ag2CrO4(s)+C2O42- = Ag2 CrO42-/C2O42-=Ksp(Ag2CrO4)/ Ag+=2CrO42-+2C2O42-=5C2O42- C2O42-= Ag+2Ag+/5=6.010-12 Ag+=3.110-4(mol.dm-3) 3 解：此混合溶液中存在如下平衡： HAsO2 = H+AsO2- Ka0(HAsO2)=6.010-10 HCN = H+CN- Ka0(HCN)=6.210-10 HAsO2+CN- = HCN+AsO H+=AsO2-+CN-+OH-=HAsO2 Ka0(HAsO2)/ = (Ka0(HAsO2)HAsO2+Ka0(HCN)HCN)/H+Kw0/H+ H+2=0.100 6.010-10+0.1006.210-10+10-14 4 解： 0.00195% 0.00195%/2 %)2(0.00195%/2)/ (0.0015%)2=0.172 l 5 解： =1.2mol.dm-3, KI=1/5=0.2mol.dm-3 1042 1035)=2.1610-40(mol.dm-3) (Fe3+/Fe2+)=0.77+0.059lg(Fe3+/Fe2+) 0.77+0.059lg(2.1410-42/2.1610-40)=-0.65(V) (I2/I-)=0.54+0.059/2lg(10-6/0.2)=0.227(V) 有碘析出。 H+1.110-4(mol.dm-3) 2Fe3+ Hg = 2Fe2+ + Hg2+ 平衡浓度：0.0015% K0=Fe3+2/(Fe2+2Hg2+)=(0.00195 nK0=nE0/0.059 E0=(0.059lg0.172)=-0.02255 0(Fe3+/