关于总磷的测定等.doc

氮氧化物 （盐酸萘乙二胺分光光度法）1. 原理氮氧化物包括一氧化氮和二氧化氮，在采样时，气体中的一氧化氮等低价氧化物首先被三氧化铬氧化成二氧化氮，二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮反应，在与盐酸萘乙二胺偶合，呈玫瑰红色，根据颜色深浅，用分光光度法测定2. 仪器分光光度计：具1cm的比色皿，多孔玻板吸收瓶：125ml，具塞比色管：25ml；冰袋，双球玻璃管；采样管，材质为不锈刚硬质玻璃或聚四氟乙烯，直径为6-8mm的管料，并具有可加热至140度以上的保温火套。连接管：聚四氟乙烯软管；烟气才样器。3试剂对氨基苯磺酸；冰乙酸，盐酸萘乙二胺；三氧化铬，海沙，盐酸（密度=1.19g/ml）；亚硝酸钠；吸收贮备液：称5.0g对氨基苯磺酸，通过玻璃小漏斗直接加入1000ml容量瓶中，加入50ml冰乙酸和900ml水，盖塞振摇溶液，待对氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050g盐酸萘乙二胺溶解后，用水稀释至标线。此为吸收贮备液，贮于棕色瓶内，在冰箱中保存两个月。保存时，可用聚四氟乙烯生胶带密封瓶口，以防止空气与贮备液接触。吸收使用液：按4份贮备液与一份水的比例混合，该吸收液的吸光度应不超过0.05三氧化铬-海沙氧化管：筛去20-40目海沙，用12盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。把三氧化铬及海沙按1:20混合，加少量水调匀，放在红外灯下或者烘箱内于105度烘干，烘干过程中应搅拌几次。制备好的三氧化铬-沙子应该是松散的，若是粘在一起，说明三氧化铬的比例太大，可适当增加一些沙子，重新制备。称取约制备好的三氧化铬-沙子装入双球玻璃管，两端用少量脱脂棉塞好。用乳胶管或用塑料管制的小帽将氧化管两端密封。使用时氧化管与吸收瓶之间用一小段乳胶管连接，采集的气体尽可能少与乳胶管接触，以防氮氧化物被吸附。 亚硝酸盐标准贮备液C(NO2-)=100微克/ml；称取0.1500g粒状亚硝酸钠（预先在干燥器内放置24h以上），溶解于水，移入1000ml的容量瓶中，用水稀释至标线。贮备于棕色瓶保存在冰箱中，可稳定几个月。亚硝酸钠标准使用液C(NO2-)=10微克/ml；临用前，吸取10.0ml亚硝酸钠标准贮备液，置于100ml容量瓶只能怪，用水稀释至标线，摇匀。3. 采样（1）。采样装置的连接按采样管、吸收瓶、流量计装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，并检查其密封性和可靠性，连接管用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管，尽可能短。 （2）样品采集 按顺序串联一个空的多孔玻板吸收瓶，一支氧化管和两个各装75ml吸收液的多孔玻板吸收瓶作为样品吸收装置。将其接入采样系统，并放置于冰浴中，以0.05-0.2L/min的流量，采样至第二个吸收瓶呈微红色，停止采样。记录采样流量，时间、温度、气压、密封吸收瓶进、出口，避光运回实验室。 （3）样品保存采集好的样品置于冰箱内3-5度保存，并于24h内测定完毕5步骤（1） 标准曲线的绘制 按表在25ml具塞比色管中制备标准系列管号01234567标准溶液(ml)00.200.040.060.801.001.201.50吸收原液(ml)20.020.020.020.020.020.020.020.0水(ml)5.004.804.604.404.204.003.803.50亚硝酸根含量（微克）02.004.006.008.0010.012.015.0亚硝酸根浓度（微克/ml）00.080.160.240.320.400.480.60以上各管混匀后，避开直射阳光，放置15min，在波长540nm处，用1cm比色皿，以水为参比液测定吸光度，以吸光度对亚硝酸根浓度绘制标准曲线，并计算标准曲线的线性回归方程。（2） 样品测定采样后，分别取两个吸收瓶中的吸收液，于1cm比色皿按绘制校准曲线相同条件测定吸光度，并同时测定空白吸收液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过测定上限，则取适量样品溶液，用空白吸收液作适当稀释后测定吸收度。总铬（六价铬）二苯碳酰二肼分光光度法1. 原理在酸性溶液中六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，摩尔吸收光系数为4104L.mol-1.cm-1。2. 干扰及消除铁含量大于1mg/L水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰测定。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。3方法的适用范围 本方法适用于地表水和工业废水中六价铬的测定，当取样体积为50ml，适用30mm比色皿，方法的最小检出量为0.2微克铬，方法的最低检出浓度为0.004mg/L；使用10mm比色皿，测定上限浓度为1mg/L4.仪器分光光度计，10mm,30mm比色皿。5.试剂1)丙酮2）1-1的硫酸，将硫酸(密度=1.84g/ml)缓缓加入到同体积的水中，混匀3）1-1磷酸：将磷酸（密度=1.69g/ml）与等体积水混合4）0.2氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠1g，溶于500ml新煮沸放冷的水中。5）氢氧化锌共沉淀剂1、硫酸锌溶液;称取硫酸锌8g，溶于水并稀释至100ml。2.0.2氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠2.4g，溶于新煮沸放冷的水至120ml，同时将两种溶液混合6）4高锰酸钾溶液;称取高锰酸钾4g，在加热和搅拌下溶于水，稀释至100ml7）铬标准贮备液：称取于120度干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升溶液含0.100mg六价铬。8）铬标准溶液(1):吸取5.00ml铬标准贮备液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升溶液含1.00微克六价铬，使用时当天配制。9）铬标准溶液(2):吸取25.00ml铬标准贮备液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升溶液含5.00微克六价铬，使用时当天配制。10）20尿素溶液：将尿素20g溶于水并稀释至100ml11）2亚硝酸钠溶液：将亚硝酸钠2g溶于水并稀释至100ml12）显色剂（1）:称取二苯碳酰二肼0.2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀。贮于棕色瓶置于冰箱中保存。色变深后不能使用。13）显色剂（1）:称取二苯碳酰二肼1g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀。贮于棕色瓶置于冰箱中保存。色变深后不能使用。6步骤（1） 样品的处理：样品中不含悬浮物，低色度的清洁地表水可直接测定；色度校正，如水样有色但不太深，则取另一份水样，在待测水样中加入各种试液进行同样操作时，以2ml丙酮代替显色剂，最后以此代替水作为参比测定待测水样的吸光度。锌盐沉淀分离法：对混浊、色度较深的水样可用此法预处理，。取适量水样（含六价铬少于100微克）置于150ml的烧杯中，加水至50ml，滴加0.2氢氧化钠溶液，调节溶液PH值为7-8.在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液的PH值为8-9.将此溶液转移至100ml的容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤，弃去10-20ml初滤液，取其中50.0ml滤液供测定。二价铁、亚硫酸盐，硫代硫酸盐等还原性物质的消除：取适量的水样（含六价铬少于50微克）置于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入4ml显色剂（2），混匀。放置5mm后，加入1-1的硫酸1ml，摇匀。（5-10）min后，于540nm波长处，用10或30mm的比色皿，以水作参比，测定吸光度。扣除空白试验吸光度后，从校准曲线查的六价铬含量，用同法作校准曲线。次氯酸盐等氧化物的消除：取适量的水样（含六价铬少于50微克）置于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入1-1的硫酸溶液0.5ml和1-1磷酸溶液0.5ml摇匀，以除去过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，以下步骤同样品测定。（2） 样品的测定取适量（含六价铬少于50微克）无色透明水样或者经预处理的水样，置于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入1-1的硫酸溶液0.5ml和1-1磷酸溶液0.5ml摇匀。 加入2ml显色剂（1），摇匀。5-10min后，于540nm波长处，用10或30mm的比色皿，以水作参比，测定吸光度并做空白校正，从校正中得出六价铬的含量。（3） 校正曲线的绘制 1向一系列50ml比色管中分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml铬标准溶液（1）用水稀释至标线，然后按照和水样同样的预处理和测定步骤操作。 从测得的吸光度经空白校正后，绘制吸光度对六价铬的含量的校准曲线。7,。计算六价铬（mg/L）=m/V式中：m由校准曲线查得的六价铬量 V水样的体积8精密度和准确度 用蒸馏水配制的含六价铬0.08mg/L的统一样品，经7个实验室分析，室内相对标准偏差为0.6；室间相对标准偏差为2.1；相对误差为0.13高锰酸钾指数一、 方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。二、 方法和范围酸性法适用于氯离子含量不高于300 mg/l时， 当水样的高锰酸盐指数值超过10mg/L时，则酌情分取少量试样，并用水稀释后再行测定。三、 水样的采集与保存 水样采集后，应加入硫酸使PH调质2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，并在48h内测定。四、 仪器沸水浴装置250ml的锥形瓶 定时钟；50ml酸式滴定管五、试剂： 1(1+3)硫酸 配制室趁热滴加高锰酸钾至呈微红色。2草酸钠溶液 (1)草酸钠贮备液，C(1/2Na2C2O4)=0.1000 mg/L 称取0.6705g在105一110烘干l h并冷却后的优级纯草酸溶于蒸馏水，移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标定刻度，摇匀待用。 (2)草酸钠标准液，C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L 吸取10.00mL上述草酸钠贮备溶液移入100mL容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度。摇匀。 （3)高锰酸钾溶液， 称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少至1L，在暗处放置过夜，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤，滤液贮备于棕色瓶中保存，使用前用0.1000mol/L的草酸钠溶液标准贮备液标定，求得实际浓度高锰酸钾溶液使用液C(1/5KMnO4)=0.01 mol/L 吸取一定量的上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000mL蒸馏水中，并调节至0.01mol/L的准确浓度，贮于棕色瓶中，使用当天标定六、测定步骤 1.水样测定 分别取100mL混合水样（如高锰酸盐指数高于10mg/l,则酌情少取，并用水稀释至100ml）于250mL锥形瓶中， 加5mL(1+3)硫酸，混匀， 用滴定管加入10.00mL，0.01mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，加数粒玻璃珠，在水浴上加热煮沸30min（从水浴重新沸腾起计时），沸水浴液面要高于反应溶液的液面 取下锥形瓶，趁热加入10.00mL的0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至微红色，记录耗用的高锰酸钾溶液的体积(V)。2高锰酸溶液浓度的标定： 将上述已滴定完毕的溶液加热到70左右，准确加入10.00mL的0.0100mol/L草酸钠标准溶液，再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录耗用的高锰酸钾溶液体积(V)。按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K） 校正系数K=10.00/V V.高锰酸钾溶液消耗量(ml)； 10.0.加入草酸钠标准溶液的体积，ml；若水样经稀释，应同时另取100ml水，同水操作步骤进行空白实验。 七、计算高锰酸钾溶液 （1）水样不经稀释 高锰酸盐指数（O2，mg/L）= 【（10+V1）k-10】M81000/100式中V1滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗样量（mL）； K高锰酸钾溶液的校正系数。； 8氧（1/2O）的摩尔质量； M.草酸钠溶液浓度（mg/L）。 （2）水样经稀释 高锰酸盐指数（O2，mg/L）= 【（10+V1）k-10】-【（10+V0）k-10】C M81000/V2式中V2分取水样量（mL）； Vo空白试验高锰酸钾的消耗量（mL）； K高锰酸钾溶液的校正系数； 8氧（1/2O）的摩尔质量； C稀释水样中蒸馏水的比值；例如：10.0ml水样，加入90ml水稀释至100ml，则C等于0.90。八五个实验分析高锰酸盐指数为4.0mol/L的葡萄糖标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.2，实验室间相对标准偏差为5.2 九、注意事项 (1)在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，应将水样的稀释倍数加大后再测定，使加热氧化后产刘的高锰酸钾为其加入量的1/2-1/3为宜。 (2)在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾反应的温度应保持在60-80，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适当加热。阴离子表面活性剂的测定1. 适用范围本方法适用于测定饮用水、地表水、生活污水及工业废水中的滴浓度亚甲蓝活性物质，即阴离子表面活性物质。在实验条件下，主要测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪酸硫酸钠，但可能存在正的和负的干扰，当采用10mm光程的比色皿，试份体积为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/L LAS，检测上限为2.0mg mg/L LAS2、原理 阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质，该生成物可以被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。3试剂 在测定过程中，仅适用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。 氢氧化钠：1mol/L 硫酸：0.5 mol/L 氯仿 直链烷基苯磺酸钠贮备液 称取0.100g标准物LAS，准确值0.001g，溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线并混匀。每毫升含1.00mg LAS。保存于4度冰箱中。如需要，每周配一次。 直链烷基苯磺酸钠标准溶液。 准确吸取10.00ml直链基苯磺酸钠贮备液，用水稀释至1000ml，每毫升含10.0微克LAS。当天配制。亚甲蓝溶液。先称取50g一水磷酸二氢钠溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（密度=1.84g/ml），摇匀。此溶液贮存于棕色瓶中。 洗涤液 称取50g一水磷酸二氢钠溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（密度=1.84g/ml），用水稀释至标线。 酚酞指示剂溶液 将1.0酚酞溶于50ml乙醇（0.95）中，然后边搅拌边加入50ml水，滤去行成的沉淀。 玻璃棉或脱脂棉。在索氏抽提器中用氯仿提取4h后，取出干燥，保存在清洁的玻璃瓶中待用。4、仪器 一般实验仪器和 分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20nm比色皿 分液漏斗：250ml，最好用聚四氟乙烯活塞。 索氏抽提器：150ml平底烧瓶，35*160mm抽气筒，蛇形冷凝管（玻璃器皿在使用前先用水彻底清洗，然后用0.1乙醇盐酸清洗，然后用水清洗干净）5、样品 取样和保存样品应该使用清洁的玻璃瓶，并事先经甲醇洗过，短期保存建议冷藏在4度的冰箱中，如果样品需要保存超过24h，则应采取保护措施，保存期为四天，加入0.001的等体积0.4甲醛溶液即可，保存期为8天，则需要氯仿饱和水样。 本方法目的是测定水样中溶解态阴离子表面活性剂。在测定前，应将水样预先经中速定性滤纸过滤除去悬浮物，吸附在悬浮物的表面活性剂不计在内。6步骤 1校准 取一组分液漏斗10个，分别加入100、99、97、95、93、91、89、87、85、80ml水，然后分别移入0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、15.00、20.00ml直链烷基苯黄酸钠标准溶液，摇匀。按6.3处理每一标准，以测得的吸光度扣除试剂空白值后与相应的LAS量（微克）绘制校准曲线。2 试份体积 为了直接分析水和废水样，应根据预计的亚蓝表面活性物质的浓度选用试份体积，见下表预计的MBAS，浓度（mg/L）试份样ml0.05-2.01002.0-1.02010-201020-405当预计的MBAS浓度超过2mg/L时，按上表选取试分量，用水稀释至100ml。3测定 将所取试份移至分液漏斗，以酚酞为指示剂，逐滴加入1mol/L氢氧化钠溶液至水溶液呈桃红色，再滴加0.5mol/L硫酸带桃红色刚好消失 加入25ml亚甲蓝溶液，摇匀后再移入10ml氯仿，激烈振摇30S，注意放气。过分的摇动会发生乳化，加入少量异丙醇（小于10ml）可消除乳化现象。加相同体积的异丙醇至所有的标准溶液中，再慢慢旋转分液漏斗，使滞留在内壁上的氯仿液珠降落，静置分层。 将氯仿层放置放入预先盛有50ml洗涤液的第二个分液漏斗，用数滴氯仿淋洗第一个分液漏斗放液管，重复萃取三次，每次用10ml氯仿。合并所有氯仿至第二个分液漏斗，激烈振摇30S，静置分层。将氯仿层通过玻璃棉或者脱脂棉，放入520ml容量瓶中。再用氯仿萃取洗涤液两次（每次用量5ml），此氯仿到标线。 每一批样品要做一次空白试验，及一种校准溶液的完全萃取。 每次测定前，振荡容量瓶内的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然后将比色皿充满。 在652nm处，以氯仿为参比液，测定样品，校准溶液和空白试验的吸光度，应使用相同光度的比色皿。每次测定后，用氯仿清洗比色皿。 4 空白试验 按3的规定进行空白试验，仅用100ml水样代替试样，在实验条件下，每10mm光程长空白实验的吸光度不应超过0.02，否则应该仔细检查设备和试剂是否有污染。7.结果的表示 用亚甲蓝活性物质报告结果，以LAS计，平均分子量为344.4 1计算方法C=m/V式中：c-水样中亚甲蓝活性物的浓度，mg/L m = 从校准曲线上读取的表观LAS的质量，微克v=试份的体积ml2精密度和准确度 8个实验室分析含LAS0.305mg/L的统一分发标准溶液的结果如下：重复性（实验室内相对标准偏差为2.3）；再现性（实验室间相对偏差为4.3）；准确性（相对误差为-2.0）8.干扰及其消除 主要被测物以外的其他有机的硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、酚类以及无机的硫氰酸盐，氰酸盐、硝酸盐和氯化物等，他们或多或少的与亚甲蓝作用，生成可溶于氯仿的蓝色络合物，致使结果偏高。通过水溶液反洗可消除这些正干扰，其中氯化物和硝酸盐的干扰打部分被除去。经水溶液反洗仍未除去的非表面活性物引起的正干扰，可借气萃取法，将阴离子表面活性剂从水相转移到有机相而加以消除。 一般存在于未经处理或一级处理的污水中的硫化物，他能与亚甲蓝反应，生成无色的还原物而消耗亚甲蓝试剂。可将试样调至碱性，滴加适量的过氧化氢，避其干扰。 存在季铵类化合物等阳离子物质和蛋白质时，阴离子表面活性剂将与其作用，生成稳定的络合物，而不与亚甲蓝反应，使测定结果偏低。这些阳离子交换树脂除去。 生活污水及工业废水的一般成分，包括尿素、氨硝酸盐，以及防腐用的甲醛和氯化汞已表明不产生干扰。然而，并非所有天然的干扰物都能消除，因此被检物总体应确切的称为阴离子表面活性物质或者亚甲蓝活性物质。 总磷1、 方法原理 在酸性条件下，正磷酸盐和钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。2. 干扰及消除砷含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠除去，硫化物含量大于2mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可以除去。六价铬大于50mg/L有干扰，用亚硫酸钠除去。亚硝酸盐大于1mg/L有干扰，用氧化消除或加氨磺酸均可以除去。铁浓度为20mg/L，使结果偏低5，铜浓度达10mg/L不干扰，氟化物小于70mg/L液不干扰。水中大多数常见离子相对显色的影响可以忽略。3. 方法适用范围本方法最低检出浓度为0.01mol/L；测定上限为0.6mg/L。可适用于测定地表水，生活污水及化工、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水的正磷酸盐分析。4. 仪器分光光度计5试剂1+1 硫酸(H2SO4)10抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在4度冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。如果颜色变黄，则弃去重配。钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾K（SbO）C4H4O6 1 H2O于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(1+1)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在4度冷处可保存二个月。浊度一色度补偿液：混合两个体积硫酸(1+1)硫酸和一个体积10抗坏