过流酸钾法测定总氮注意问题.doc

关于测定水中总氮含量应注意的几个问题来源：邢台水文局 文章作者：韩燕录入时间：08-08-18 15:01:15总氮是指水体中所有含氮化合物中的氮含量，反映水体富营养化程度的重要指标之一。目前我们通常采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（ GB11894 89）测定水中总氮的含量，此方法虽然步骤较为简单，但实验条件要求较为苛刻，准确度不宜把握，任何一处细节出现偏差，都会使空白值偏高，从而对测量结果产生影响。以下所谈的测定总氮过程中应注意的问题是在测定过程中反复摸索的一点心得，现与大家共同探讨。目前在水质分析中，总氮测定采用 GB11894-89碱性过硫酸钾消解紫外分光光度计法。其方法原理是在 60以上的水溶液中，过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧，硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子，加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全，同时分解出的原子态氧在 120 124条件下，可使水样中含氮化合物的氮元素转化为硝酸盐，利用硝酸根离子在紫外光区 220nm处有特征吸收峰，测定试液的吸收光度来定量测定硝酸盐氮的含量，进而测定总氮含量。采用这种方法的优点是步骤相对简单，所需试剂较少，要求使用的仪器设备一般实验室都能具备。但是该方法对空白值的要求非常严格，其所需试剂中的过硫酸钾、氢氧化钠本身都含有一定量的氮，因此空白实验不易做好。要做好总氮的空白实验，不仅与试剂有关，而且还与实验用水、器皿、压力锅的压力及时间、实验室环境及方法步骤的掌握等因素关系密切。1、实验环境的影响测定总氮要在无氨的实验室环境中进行，凡是能带入氮的水和试剂都不能在同一实验室内使用，因为它们易挥发进入空气，可能重新溶解在试样中，使测定结果偏高。2、实验用水的影响实验过程对水的要求非常严格，普通的蒸馏水往往还达不到实验要求。这时需做二次加工以得到无氨水，制备无氨水的方法应严格按照（ GB11894 89）的要求进行二次蒸馏获得，实验证明，如使用的水纯度不高，或放置时间过长，都会导致空白值偏大。对测定结果产生影响。3、试剂的选择、配制（ 1）过硫酸钾的选择碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法测定总氮的过程中，过硫酸钾是至关重要的试剂。首先，试剂的纯度关系到空白值的高低、测定结果的准确度。一般普通分析纯过硫酸钾的总氮含量最高不超过 0.005%，但由于试剂质量存在差异，有些厂家、批次的试剂含氮量常常达不到这个要求，致使空白值偏高。因此，应购置优级纯或基准试剂，尽量降低试剂中的含氮量，从而降低实验空白值。新购买的过硫酸钾试剂应进行空白试验，保证测定结果准确性。 （ 2）过硫酸钾的配制 在过硫酸钾的的配制过程中，由于过硫酸钾溶解速度慢，常常需要加热溶解。然而在 60下，过硫酸钾会分解成硫酸氢钾和原子态氧。因此，配制此溶液时，要注意以下两点：（ a）不要将过硫酸钾及氢氧化钠放在一个烧杯中加水溶解，这样由于氢氧化钠溶解时放热使温度升高引起局部过硫酸钾失效，应将两种试剂分别放入两个烧杯中，待氢氧化钠放至室温后，再与过硫酸钾搅拌下混合均匀。（ b）需要加热溶解过硫酸钾时，温度要控制在 60下。 （ c）过硫酸钾溶液使用不应超过七天。 （ 3） NaOH溶液和（ 1+9）盐酸的影响 实验过程中需要加入的 NaOH溶液与盐酸的浓度与加入量对测定结果的影响也是不可忽略， NaOH溶液达 1g /L以上时，在 220nm处有很大的吸收，对比色产生很大的干扰，当其浓度小于 0.1g /L时对空白值影响较小。因此，当消解完后应按规定加入足量的浓度为（ 1+9）的盐酸，用以酸化消除残余碱的干扰。 4 、玻璃器皿的洗涤 在总氮的长时间、高温消解过程，玻璃器皿壁上难以清洗的有机物及其他物质会混入介质中而使空白值偏大，所以玻璃器皿应先用（ 1+9）盐酸浸泡后，再用超纯水冲洗数次才能使用。比色时用的石英比色皿也要（ 1+9）盐酸清洁干净。 5 、消解温度、压力和时间的控制 过硫酸钾在 220nm波长处有很强的吸收峰，即使只有 1的残留，仍足以严重干扰测定。而消解过程中过硫酸钾能否分解完全，关键取决于消解时间、温度和压力的控制。 （ 1）消解温度、压力的控制 应严格按照分析方法规定的消解的温度为 120 124 （此时锅内压力 1.1 1.4kg /cm2）控制。 （ 2）消解时间的控制 消解时，按 GB11894 89中要求，达到规定温度压力后即开始计时，而在实际分析中的经验是，当压力锅达到规定温度压力后应当先放气使压力表指针回零，再次达到规定温度压力后再计时。或者直接打开放气阀加热一段时间，待蒸气灭菌器内的冷空气被彻底赶尽、放出热蒸气后再关闭放气阀消解，并且将消解温度控制在 123，消解三十分钟后，自然降压至与外界相同时才可以打开锅盖。其目的是为了保证总消解时间足够长，过硫酸钾