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第十二章化学动力学(二)复习题第十二章化学动力学(二)复习题 概念简答概念简答 1、光化学反应的初级过程为什么对反应物是零级 反应? 答:在初级过程中,一个光子活化一个反应物分 子,所以吸收光子的速率(单位体积、单位时间 内吸收光子的物质的量)也就是初级反应的速率 (单位体积、单位时间内活化的的物质的量) 。 初级反应的速率和反应物浓度无关,呈0级。 概念简答概念简答 2、根据单分子反应碰撞理论,从反应物到产物要 经历不止一个步骤,那么单分子反应还算基元反应 吗? 答:只有基元反应才有反应分子数,单分子反应 一定是基元反应。这和碰撞理论的多步骤不矛盾, 因为在多步骤中仅有活化分子产生,没有新的分 子产生,只算是物理变化,不算是新的化学变化。 概念简答概念简答 3、零级反应是不是基元反应? 答:零级反应不可能是基元反应。因为基元反应 有反应分子数,即确实参加反应的分子数。而零 级只能作为反应级数,不可能有零个分子参加反 应,即反应分子数不可能为零。 判断题判断题 1、在反应系统的势能面上,马鞍点的势能最高。()X 2、温度升高,分子碰撞频率增大,是反应速度增大的 主要原因。 ()X 3、选择一种催化剂,可以使G 0的反应得以进行。 () X 4、按照光化定律,在整个光化学反应过程中,一个 光子只能活化一个分子,因此只能使一个分子发生反 应。() X 选择题选择题 1有关碰撞理论的叙述中,不正确的是: (A)能说明质量作用定律只适用于基元反应; (B)证明活化能与温度有关; (C)可从理论上计算速率常数与活化能; (D)解决分子碰撞频率的计算问题。 (C) 2.下列哪个光化学反应中,光的量子产率最大 的是: (A)2HI=H2+ I2; (B)3O2=2O3; (C)H2+ Cl2=2HCl ; (D)H2S=H2+ S(g) 。 (C) 选择题选择题 3在一定温度下,某液相反应 A n + + B m - = C n + + D,当在体系中加入某电解质以增加离子强度时, 则k1,k-1的变化为: (A) k1不变,k-1增加 ;(B) k1不变,k-1减少 ; (C) k1减少,k-1增加 ;(D)k1减少,k-1不变 。 (D) 4一个化学体系吸收了光子之后,将引起下列 哪种过程: (A) 引起化学反应 ; (B)产生荧光 ; (C) 发生无辐射跃迁 ;(D) 过程不能确定 。 (D) 推导题推导题 反应 2NO + O22NO2 的反应机理及各元反应的 活化能为: 2NO N2O2;E1=82 kJmol1 N2O22NO ;E-1= 205 kJ mol1 N2O2+O2 2NO2; E2=82 kJ mol1 1 k 1 k 2 k 设前两个元反应达平衡,试用平衡态处理法建 立总反应的动力学方程式,并求表观活化能。 推导题推导题 解解:由前两个元反应达平衡,得: k1c(NO)2 = k-1c(N2O2) ; 所以 c(N2O2)= c(NO)2 ; =k2c(N2O2)c(O2)=k2 c(NO)2c(O2) 1 1 k k 1 2 2 )dc(NO r dt 12 1 kk k 1 1 k k = c(NO)2c(O2) = kc(NO)2c(O2); 推导题推导题 12 1 kk k k 。 然后,对k 取对数,并对温度T 求导数 Ea= E 1+E2 E-1 ,代入数值 ,得 Ea=( 8
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