实验3水泥熟料中游离氧化钙的测定.ppt

第3节 水泥熟料中游离氧化钙的测定 The measuring method of free lime in clinker,测定水泥熟料中游离氧化钙的意义 在水泥熟料的煅烧过程中，绝大部分CaO均能与酸性氧化物合成C3S、C2S、C3A、C4AF等矿物，但由于原料成分、配料、生料细度及煅烧温度和时间等因素的影响，仍有少量的CaO呈游离状态存在，会直接影响水泥的安定性与质量，故必须严加控制水泥熟料中的游离氧化钙含量使其符合要求。 安定性的含义？ 安定性不良的含义、产生的原因及危害？,水泥熟料中游离氧化钙的测定方法，依据所用的有机提取剂可分为三种：(1)甘油-乙醇法；(2)乙二醇法，(3)乙烯乙酸乙酯法。 目前在水泥厂中广泛应用的有甘油-乙醇法glycerin-ethanol 。现介绍如下：,1.测定原理,在无水甘油-乙醇混合溶液中，加入硝酸锶作催化剂，加热微沸下与水泥熟料中游离氧化钙作用，生成甘油酸钙，此产物为弱碱性，使酚酞指示剂变红色，然后用苯甲酸滴定至溶液红色消失，根据滴定时消耗的苯甲酸标准溶液的毫升数，计算游离氧化钙的含量。,其反应如下： CH2OH CH2O fCaO十CHOH CHOH Ca十H2O 游离氧化钙 / CH2OH CH2O 甘油 甘油酸钙 弱碱性,CH2O CH2OH CHOH Ca十2C6H5COOH Ca(C6H5COO)2十CHOH / 苯甲酸 苯甲酸钙 CH2O CH2OH 甘油酸钙 甘油,（1）无水乙醇含量不低于99.5。 （2）0.01molL氢氧化钠无水乙醇溶液的配制：将0.2g氢氧化钠溶于500m1无水乙醇中。 （3）无水甘油-乙醇溶液的配制：将220m1甘油放入烧杯中，在有石棉网的电炉上加热，分次加30g硝酸锶，至溶解后在l60170下加热23h(脱水)，冷却至6070后倒入1000ml无水乙醇中，加入0.05 g酚酞指示剂混匀，以0.0lmol从无水氢氧化钠无水乙醇溶液中和至微红色。,2.试剂及配制,（4）0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液的配制：将预先在干燥器中放置一昼夜的苯甲酸12.3g溶解于1000m1无水乙醇中，贮存于带胶塞(装有硅胶的干燥管)的玻璃瓶内。 苯甲酸无水乙醇标准溶液的标定：准确称取0.040.05g氧化钙（基准试剂）预先在9501000高温炉内烧至恒定质量，置于150m1干燥锥形瓶内，加入15m1无水甘油-乙醇溶液，装上回流冷凝管，在有石棉网的电沪上加热至沸，直至溶液呈深红色取下锥形瓶，立即用0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至微红色消失，再如此反复操作，加热10min后不再出现红色为止。,苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度 计 算 TCaO (2-1) 式中 TCaO每m1笨甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧化钙毫克数； m氧化钙的质量(g)； V滴定时消耗0.1molL苯甲酸无水乙醇溶液的总体积(ml)。,3. 测定步骤,（1）准确称取0.5g试样，置于150m1干燥锥形瓶中，加入15ml 无水甘油-乙醇溶液，摇匀，装上回流冷凝管在有石棉网的电炉上加热煮沸10min，至溶液呈红色时取下锥形瓶、立即用0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失，如此反复操作，直至加热10min后不再出现微红色为止。,（2）结果汁算：按下式计算 f-CaO 100 (2-2) 式中 TCaO每毫升苯甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧化钙毫克数， m试样质量(g)； V滴定时消耗0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液总体积(m1)，,4. 注意事项,每个试祥应分别测两次 当f-CaO含量小于2时，两次结果的绝对误差应在0.20以内，如超出此范围应作第三次，并以空白试验校正。 试样必须充分磨细至全部通过0.080mm方孔筛 试样和容器一定要保持干燥 甘油和Ca(OH)2也会反应生成甘油钙 一定要控制煮沸时间和滴定次数 甘油与CaO反应会生成水，水与熟料水化作用生成Ca(OH)2，煮沸时间太长，则始终会有微红色呈现,要控制加热温度，避免试样煮沸时飞溅 加热开始时，每隔510min摇动锥形瓶一次，以防试样粘结瓶底；滴定前先停止加热，待冷凝液完全落下后再取出滴定，以免冷凝液或蒸汽损失 甘