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文档简介

第五节 反应级数的确定,反应级数,表明反应速率对浓度的依赖程度 研究反应机理的重要信息,单一物质,或多种物质初浓度之比等于计量系数之比,1积分法, 利用积分形式的动力学方程,若 c t 线性关系 0 级 ln c t 线性关系 1 级 1/c t 线性关系 2 级,2微分法,的斜率为 n, 利用微分形式的速率方程, 时间浓度法,(一次实验,得时间级数),斜率= n, 初浓度法,(多次实验,得真级数),斜率= n,3半衰期法,若有两个半衰期,可求得 n,若有多个半衰期,ln t1/2 = ln A (n1) ln c0线性回归的斜率 = 1 n,半衰期数据来源,思考:如何利用Excel数据拟合确定反应级数?,求H2O2在313.15K和碱性溶液中分解的反应级数。,?,多种物质参与反应,初浓度之比等于计量系数之比, 孤立法,例测 ,方法1:一次实验,使cD和cE过量(10倍以上),方法2:多次实验,使cD和cE恒定,测初速, 孤立法,例 某反应,计量方程为 2A(g) + 2D(g) = G(g) +2H(l), 实验数据如下,求反应级数,解 设,第一组数据,pD不变,,ln r0 ln p0, A回归方程为,ln r0 =2.08 ln p0, A 5.074 ( r = 1.0000, n = 3 ), 孤立法,例 某反应,计量方程为 2A(g) + 2D(g) = G(g) +2H(l), 实验数据如下,求反应级数,解 设,第二组数据,pA不变,,ln r0 ln p0, D回归方程为,ln r0 =1.04 ln p0, D 0.759 ( r = 0.9997, n=3 ), 孤立法,反应级数: = 2 =1 总级数=3,k的计算,ln k,= ln ( k53.33 ),= 5.074,ln k,= ln ( k53.332 ),= 0.759,kp, 1 = 1.17310 4,kp, 2 = 1.645

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