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莅蒃羈膂芁蒂肀羅薀薁螀膀蒆薀袂羃莂蕿羄膈莈薈螄羁芄薇袆芇薂薇罿肀蒈薆肁芅莄薅螁肈芀蚄袃芃膆蚃羅肆蒅蚂蚅节蒁蚁袇肄莇蚁羀莀芃蚀肂膃薁虿螂羆蒇蚈袄膁莃螇羆羄艿螆蚆腿膅螅螈羂薄螅羀芈蒀螄肃肀莆螃螂芆节螂袅聿薁螁羇芄蒇袀聿肇莃袀蝿节艿蒆袁肅芅蒅肄莁薃蒄螃膄葿蒃袆荿莅蒃羈膂芁蒂肀羅薀薁螀膀蒆薀袂羃莂蕿羄膈莈薈螄羁芄薇袆芇薂薇罿肀蒈薆肁芅莄薅螁肈芀蚄袃芃膆蚃羅肆蒅蚂蚅节蒁蚁袇肄莇蚁羀莀芃蚀肂膃薁虿螂羆蒇蚈袄膁莃螇羆羄艿螆蚆腿膅螅螈羂薄螅羀芈蒀螄肃肀莆螃螂芆节螂袅聿薁螁羇芄蒇袀聿肇莃袀蝿节艿蒆袁肅芅蒅肄莁薃蒄螃膄葿蒃袆荿莅蒃羈膂芁蒂肀羅薀薁螀膀蒆薀袂羃莂蕿羄膈莈薈螄羁芄薇袆芇薂薇罿肀蒈薆肁芅莄薅螁肈芀蚄袃芃膆蚃羅肆蒅蚂蚅节蒁蚁袇肄莇蚁羀莀芃蚀肂膃薁虿螂羆蒇蚈袄膁莃螇羆羄艿螆蚆腿膅螅螈羂薄螅羀芈蒀螄肃肀莆螃螂芆节螂袅聿薁螁羇芄蒇袀聿肇莃袀蝿节艿蒆袁肅芅蒅肄莁薃蒄螃膄葿蒃袆荿莅蒃羈膂芁蒂肀羅薀薁螀膀蒆薀袂羃莂蕿羄膈莈薈螄羁芄薇袆芇薂薇罿肀蒈薆肁芅莄薅螁肈芀蚄袃芃膆蚃羅肆蒅蚂蚅节蒁蚁袇肄莇蚁羀莀芃蚀肂膃薁虿螂羆蒇蚈袄膁莃螇羆羄艿螆蚆腿膅螅螈羂薄螅羀芈蒀螄肃肀莆螃螂芆节螂袅聿薁螁羇芄蒇袀聿肇莃袀蝿节艿蒆袁肅芅蒅肄莁薃蒄螃膄葿蒃袆荿莅蒃羈膂芁蒂肀羅薀薁螀膀蒆薀袂羃莂蕿羄膈莈薈螄羁芄薇袆芇薂薇罿肀蒈薆肁芅莄薅螁肈芀蚄袃芃膆蚃羅肆蒅蚂蚅节蒁蚁袇肄莇蚁羀莀芃蚀肂膃薁虿螂羆蒇蚈袄膁莃螇羆羄艿螆蚆腿膅螅螈羂薄螅羀芈蒀螄肃肀莆螃螂芆节螂袅聿薁螁羇芄蒇袀聿肇莃袀蝿节艿蒆袁肅芅蒅肄莁薃蒄螃膄葿蒃袆荿莅蒃羈膂芁蒂肀羅薀薁螀膀蒆薀袂羃莂蕿羄膈莈薈螄羁芄薇袆芇薂螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿莃蒂蚃节蕿螁蚂羁莂蚇蚁肃薇薃蚁膆莀葿螀芈膃螈蝿羈莈蚄螈膀膁蚀螇节蒆薆螆羂艿蒂螅肄蒅螀螅膇芈蚆螄艿蒃薂袃罿芆蒈袂肁蒁莄袁芃芄螃袀羃薀虿衿肅莂薅衿膈薈蒁袈芀莁蝿羇罿膄蚅羆肂荿薁羅膄膂蒇羄羄莇蒃羃肆芀螂羃膈蒆蚈羂芁芈薄羁羀蒄蒀肀肃芇蝿聿膅蒂蚅肈芇芅薁肇肇蒀薆蚄腿 上海大学20112012学年秋季学期研究生课程小论文课程名称: 微电子材料物理与化学 课程编号: 101101706 论文题目: 聚合物基电磁屏蔽复合材料的研究研究生姓名: 万向武 学 号: 11721446 论文评语:成 绩: 任课教师: 评阅日期: 目 录1. 前言32. 电磁屏蔽原理43.1 结构型聚合物基电磁屏蔽复合材料53.2 复合型聚合物基电磁屏蔽复合材料53.2.1 金属系复合型屏蔽材料63.2.2 金属氧化物系聚合物基电磁屏蔽复合材料73.2.3 碳系聚合物基电磁屏蔽复合材料74.1 远场测试法84.2 近场测试法9 5.结论116.参考文献1112聚合物基电磁屏蔽复合材料的研究摘要:随着电磁资源在信息产业的广泛应用,电磁干扰带来了许多危害。聚合物基电磁屏蔽复合材料做为一种新型的材料对电磁波的屏蔽效果很好。本文主要介绍聚合物基电磁屏蔽复合材料的种类和屏蔽材料的性能评价方法。关键词: 电磁屏蔽 聚合物基 复合材料Abstract:As the electromagnetic resources are widely applied in electric information industry, electromagnetic interference brings about a great deal of harms. Polymer matrix electromagnetic shielding composites as a new-style material has a perfect effectiveness in shielding electromagnetic wave. In this paper, the kinds and methods for performance estimation of polymer matrix electromagnetic shielding composites are primarily described.Keyword: electromagnetic shielding Polymer matrix composite1.前言高分子聚合物材料因其质轻、比强度高、韧性好、耐腐蚀等优良特性,在20世纪70年代以后得到了迅速发展。高分子聚合物材料,在许多领域已经逐步取代金属材料,特别是在电子、电器产业的应用极其广泛。然而,电子设备工作过程中产生的电磁辐射,导致人类生存空问的电磁环境日益恶化,不仅影响着生产,甚至直接威胁到人类的健康。电磁污染成为继大气污染、水污染、噪声污染后的一种新的污染源。随着高分子聚合物材料取代金属材料在各种电子、电器产业中的广泛应用,而大部分高分子聚合物材料对电磁波几乎是完全透明的,对电磁波毫无屏蔽作用。因此,对高分子聚合物基电磁屏蔽复合材料的研究引起了世界各国的高度重视。早期的电磁屏蔽技术主要使用金属及其复合材料,虽然这类材料具有良好的屏蔽性能,但是其弹性低、密度大、易腐蚀,价格昂贵,难于调节屏蔽效能,再生能力差。近年来随着聚合物基复合材料的出现及快速发展,以及在屏蔽电磁波应用领域有着很好的潜在优势,此类材料已经得到了很广泛的应用13。电磁屏蔽聚合物材料主要分为复合型与结构型4。复合型电磁屏蔽聚合物材料是以绝缘聚合物为基质,通过在其中加入一定量具有优良导电性能的物质复合而成,其导电过程靠金属微粒提供自由电子载流子来实现。结构型电磁屏蔽聚合物材料是指分子结构本身能导电或经过掺杂处理之后具有导电功能的聚合物,如聚乙炔、聚吡咯5等。2.电磁屏蔽原理 电磁屏蔽的作用是减弱由某些辐射源所产生的某个区(不包含这些源)内的电磁场效应,有效地控制电磁波从某一区域向另一区域辐射而产生的危害。其作用原理是采用低电阻的导体材料,由于导体材料对电磁能流具有反射和引导作用,在导体材料内部产生与源电磁场相反的电流和磁极化,从而减弱源电磁场的辐射效果,通常用屏蔽效能(SE)来表示6。所谓屏蔽效能是指没有屏蔽时入射或反射电磁波与在同一地点经屏蔽后反射或透射电磁波的比值,即为屏蔽材料对电磁信号的衰减值,单位为(dB)。据Schelkunoff电磁屏蔽理论,金属材料的电磁屏蔽效果为电磁波的反射损耗、电磁波的吸收损耗与电磁波在屏蔽材料内部多次反射过程中的损耗三者之和7,8。银、铜、铝等是极好的电导体,相对电导率r大,电磁屏蔽效果以反射损耗为主;而铁和铁镍合金等属于高磁导率材料,相对磁导率r大,电磁屏蔽衰减以吸收损耗为主9,10。一般情况下,材料的导电性越好,屏蔽效果越好;随着频率升高,电磁波穿透力增强,屏蔽效果下降。 电磁波传播到达屏蔽材料表面时,通常按3种不同机理进行衰减: 在入射表面的反射衰减;未被反射而进入屏蔽体的电磁波被材料吸收的衰减;在屏蔽体内部的多次反射衰减。电磁波通过屏蔽材料的总屏蔽效果可按下式计算11,12 SE = A 十R 十B A= 1.31t(frr)1/2 R= 168-10lg(rf/r)式中:SE为电磁屏蔽效果;R为表面单次反射衰减;A为吸收衰减;B为内部多次反射衰减(只在A15dB情况下才有意义)。按SE值大小可将电磁屏蔽材料分为以下几类:010dB为基本无电磁屏蔽作用的材料;1030dB为低电磁屏蔽材料;3060dB为中电磁屏蔽材料,可用于一般工业或商业用电子产品;6090dB为高电磁屏蔽材料,可用于航空航天及军用仪器设备的屏蔽;90dB以上为具有最佳电磁屏蔽作用的材料,适用于有高精度、高敏感度要求的产品。一般认为,用作常规电子器材电磁屏蔽的材料,在301000MHz频率范围内,其SE值达到35dB即具有有效屏蔽作用。3.聚合物基电磁屏蔽复合材料的种类133.1 结构型聚合物基电磁屏蔽复合材料结构型导电高分子的导电机理:电子导电聚合物分子内含有线性共轭电子体系,通过载流子在聚合物中的自由迁移来导电。离子导电聚合物是在电场作用下通过正负离子在体系内作定向迁移进行导电的。结构型(即本征型)导电高分子(ICP)是由一些具有共扼键的聚合物经化学或电化学掺杂后形成的,导电率可从绝缘体延伸到导体范围的一类高分子材料。聚乙炔是发现最早的一种ICP,方法是将碘或氟化砷掺杂到聚乙炔中,结果聚乙炔的电导率提高了12个数量级以上,使其导电性接近于金属铜,具有良好的屏蔽效果。聚苯胺(PAN)、聚吡咯(PPy)和聚噻吩(PTH)发现较晚,由于其环境稳定性好,发展得比较迅速,已成为目前三大主要的ICP品种。聚苯胺与其他本征型电磁屏蔽聚合物相比,具有合成简便、导电性能优良等众多优点,被作为电磁屏蔽材料研究最为广泛。Kou114研究了在杂多酸掺杂的PANABS复合材料中,随着填料PAN含量的增加,复合材料对电磁波的屏蔽效果也逐渐增强,在频率为1OGHz下,复合材料对电磁波的屏蔽效能(SE)可达70dB。3.2 复合型聚合物基电磁屏蔽复合材料 复合型导电高分子的导电机理:随着导电填料浓度的增加,聚合物的电导率缓慢增加,当浓度达到某一值时,电导率急剧上升,聚合物变为导体,继续增加填料浓度导电性变化不大。电导率发生突变时的导电填料浓度称为“渗滤阈值”。所以其导电机理主要有二个理论:一是导电通道理论;另一个是隧道效应学说。导电通道机理在导电填料浓度较高时起主要作用,是指当导电填料含量达到”渗滤阈值”时,导电微粒相互接触形成无限网链。形成导电通道,载流子可以在体系内自由移动从而使复合材料导电。隧道效应在低的填料浓度下起主要作用,是指当导电粒子间存在一定的间距时电子在热振动作用下产生迁移运动,从而形成导电网络。使复合高分子导电。3.2.1 金属系复合型屏蔽材料金属粉末或纤维等良导体与聚合物共混可得到聚合物金属复合材料,当金属粒子达到一定含量时,在聚合物基体中形成一个微观导电网络,从而实现复合材料的屏蔽性能。金属中,银是最好的导体,体积电阻率可达1010-5cm,具有优良的屏蔽性能,由于银的价格昂贵,一般只应用于特殊的领域。镍的价格适中,具有较好的导电性和导磁性,是比较理想的屏蔽材料。此外,还有铜、铁、不锈钢等金属粉末或纤维都可作为屏蔽材料。武猛等15研究了聚苯胺与金属镍粉复合导电填料的电磁屏蔽效能。发现在聚苯胺体积分数一定的条件下,镍粉的体积分数越大,材料的电磁屏蔽效能越高;在镍粉体积分数一定的条件下,材料的屏蔽效能并不是随聚苯胺体积分数的增加而增大,而是存在一个最佳值,这个最佳值是随着镍粉的体积分数和聚苯胺种类的不同而发生变化的,它的屏蔽效能达到70dB以上。解娜等16研究了LDPE不锈钢纤维电磁屏蔽材料的性能,发现加入不锈钢纤维后,材料的电磁屏蔽性能随不锈钢纤维的增加而增大,且与不锈钢纤维的长径比成正比。表面膜式导电材料、复合型导电涂料也是复合型屏蔽材料的常见形式。表面导电膜的形成通常需要特殊施工设备,如金属喷镀是将金属锌经电弧熔化后,用高速气流将熔化的锌以极细颗粒状粉末吹到塑料壳体上,从而在塑料表面形成一层极薄的金属层,厚度约70um,体积电阻率可达10-2cm以下,SE值可达40dB以上。用电镀或化学镀的方法将金属Ni或CuNi镀到ABS等塑料表面,所获得的金属镀层导电性好,粘接牢固。镀层厚度50um时,SE值约为60dB。复合型导电涂料方面,阮士朋、朱国辉等17研究了不同金属填料对电磁屏蔽涂料屏蔽效能的影响,发现不同形貌金属粉末制备的涂层在微观结构上表现出一定的差异性,在一定程度上影响了材料的屏蔽效能。在金属粉末中,银粉和镀银铜粉在材料制备过程中均为片状,金属片的相互重叠有效地减少了空洞从而提高了高频屏蔽效能,而镍粉为球状,同时具有较高的硬度,所以在微观结构中有较多的空洞存在,从而随着电磁波频率的增加,电磁波对涂层的穿透能力增加,导致电磁屏蔽效能降低。另外,通过多种金属复合的方法可以提高单一金属的导电性能毛倩瑾等18采用化学镀法在铜粉表面包覆银,获得了具有优良导电性的Cu/Ag复合电磁屏蔽剂,将其制成材料后,Cu/Ag复合涂层的电磁波屏蔽效能在101kHz1.5GHz范围内达到80dB,大大提高了铜系屏蔽剂的屏蔽性能。3.2.2 金属氧化物系聚合物基电磁屏蔽复合材料 金属氧化物导电填料主要有氧化锡、氧化锌、氧化钛、铁氧体等。金属氧化物作为导电填料,因其密度小、在空气中稳定性好尝可制备透明塑料等优点被广泛应用于屏蔽领域。朱家华等19研究了聚胺酯填充FeSiO2纳米颗粒的复合材料能够提高其电磁屏蔽效能。填充FeSiO2纳米颗粒的聚胺酯能有比较高的反射损耗(RL-20dB)和高的吸收频带宽度。程国娥等20在Fe304纳米晶体粒子存在的情况下,用十二烷基苯磺酸钠作乳化剂及分散剂,通过HC1调节体系的酸度合成了导电、导磁的Fe304聚苯胺纳米复合物,该复合物具有较好的导电性及导磁性。3.2.3 碳系聚合物基电磁屏蔽复合材料碳系主要以石墨、炭黑或碳纤维为主,主要有粉体和纤维两种。该类材料具有价格低、密度小、不易沉降、耐腐蚀性强等优点。缺点是表面含有大量的极性物质,难以分散。LiNing等21研究了单层碳纳米管环氧基树脂复合材料的电磁屏蔽性能。发现填充15wt的SWNTs的SWNT-环氧基树脂复合材料在10MHz的电磁屏蔽效能为49dB,在500MHz1.5GHz的电磁屏蔽效能为15dB20dB,此复合材料可做为低电磁屏蔽材料。 碳系导电填料属于半导体,所形成的复合材料电导率远小于金属系填料形成的复合材料的电导率。在石墨、碳纤维等材料的表面镀一层金属膜或其他的导体材料,提高石墨、碳纤维等的导电性,可以获得良好的屏蔽效果。应琴,钟良等22研究了碳纤维化学复合镀制备电磁屏蔽材料的工艺。发现碳纤维表面镀铜后再镀镍,作为电磁屏蔽材料填料,其导电性明显提高,是一种理想的电磁屏蔽与吸收材料的导电填料。碳纳米管是最细的“分子导线”,其独特的管状和螺旋形结构使其具有优良的导电性能。碳纳米管用于电磁屏蔽材料是近几年电磁屏蔽领域的研究热点。Jean-Michel Thomassin等23研究了多层碳纳米管/聚乙烯纳米复合材料具有优异的电磁屏蔽性能。4.聚合物基电磁屏蔽复合材料屏蔽性能评价方法244.1 远场测试法远场为屏蔽体到电磁辐射源的距离r/2的区域,为辐射电磁波波长,远场区电场和磁场相互垂直,相位相同,任一点E和H的能量各占一半,且随着r的增加而衰减,因而SEE=SEH。在远场测试方法中,目前国内外使用最多的是同轴测试方法。 同轴测试法25,26是美国国家标准局(NBS)推荐的一种测试材料屏蔽效能的方法,我国在1995年发布的电子行业军用标准SJ205241995所采用的测试方法也是属于该类方法。同轴测试法测试原理图见图1,该方法由测试夹具与网络分析仪等设备组成测试系统,测量夹具空载电磁波功率P0(dB)和加入试样后透射电磁波的功率P1(dB),再由公式SE(dB)=P0-P1计算材料屏蔽效能。测试系统的关键装置为同轴法兰夹具,目前我国大多采用东南大学电磁兼容研究室开发研制的同轴测试夹具,装置见图2。图1 法兰同轴测试法原理图图2 法兰同轴测试法夹具装置图同轴法测试过程简单、速度快、测试装置价格便宜、不需要建立昂贵的屏蔽室,动态范围较宽,材料的厚度可以放宽至10 mm。但该法测试结果受待测材料与夹具之间的接触阻抗影响大测试结果复现性较差:受夹具外导体内径的限制,该方法的测试截止频率:Fc = C0/((b/2.3+b))=1.62GHz27,因此屏蔽效能通常在100kHz1.5GHz频率范围测试。4.2 近场测试法近场是指屏蔽体到电磁辐射源的距离r/2的区域。为辐射电磁波波长,近场内E和H有90度的相位差,E和日随着r的增加,按1r2或1r3比例衰减。在近场区内电磁能量在场源与场点之间往返振荡和交换,因此SEESEH。(1) 双盒法 在近区场的测试方法中,双盒法28应用广泛,其测试装置如图3所示。 图3 双盆法测试装置 该方法由双盒装置与信号发生器、信号接收器等组成测试系统,利用接收天线测量双盒空载电磁波透射功率P0(dB)和加入试样后电磁波透射功率P1(dB),利用公式SE(dB)=P0-P1计算材料的屏蔽效能。双盒法测量快速方便,不需要昂贵的屏蔽室。但双盒腔体工作频率将随腔体物理尺寸产生谐振,测试结果不稳定。重复性受弹簧支撑片的状态影响。其适用的频率范围为130MHz,试样厚度4 mm,动态范围为5OdB。(2)MIL-STD-285近场法MIL-STD-285法为美国国防部在1956年拟定并用于测量近场中的高阻抗场和低阻抗场以及远场平面波时材料的屏蔽性能,该标准在1997年取消。MIL-STD-285测试装置是一种改进型近场测试装置,如图4所示。 图4 改进型MIL-STD-285测试装置该法测试原理与双盒法相同,只是将测试环境由双盒换成屏蔽室,其发射和接收装备也基本相同。该装置引入了一个屏蔽室环境,增加了装置的造价,同时对孔的边缘与试样的电接触要求较严格,但是该方法运用得当的话可以得出较好的测试结果。(3) 屏蔽室法屏蔽室法由美国电气和电子工程师协会在1969年推出,并在1991和1997年2次进行修正。推出了标准IEEE STD299-1997用于屏蔽室测试材料屏蔽性能。对于材料处于介于远场和近场之间以及处于较宽频带范围内时,采用屏蔽室法来测试材料的屏蔽性能无疑是最好的。其在科学研究中也有一定的应用29,测试原理图见图5。 图5 屏蔽室测试法原理图屏蔽室是用金属网或者金属板制成的大型六面体,金属材料具有优异屏蔽性能,确保测试过程中不受外界电磁环境的影响。屏蔽室测试法利用屏蔽室内外的接收和发射天线来测试电磁波通过材料以后的透射波的衰减来计算屏蔽效能。屏蔽室相当于矩形波导谐振腔。在一定频率下产生谐振,使屏蔽室屏效大大降低,造成很大测试误差,且屏蔽室造价昂贵。但屏蔽室法测试频带较宽,从9kHz直至18GHz(可扩展为50Hz100GHz)的频率范围内都可使用该方法测量:不产生谐振的情况下,屏蔽室法的测试结果也较其他方法精确得多。5.结论(1) 随着电子产品不断的发展和应用,电磁辐射日趋严重,不同目的和使用条件的工程应用中,往往需兼顾其他方面进行综合设计,所以开发综合性能好、方便、适用且成本低的电磁屏蔽材料具有重要的社会和经济效益。因此聚合物基电磁屏蔽复合材料做为一种新型屏蔽材料应当朝着屏蔽效能好、屏蔽频带宽,综合性能更优良的方面不断发展。 (2)材料的电磁屏蔽性能与材料的物理化学特性、电磁波频率(或波长)、试样的物理尺寸、测试空间大小、辐射源距离和测试环境等因素有关系。在具体选择测试方法时,要充分考虑这些因素特别是试样特性、辐射源特性与所选测试方法的适应性,否则所获得的测试结果便不能客观真实地评价材料的电磁学性能。6.参考文献参考文献1.张桂敏,郭建梅,周成飞等. 医用射线防护屏蔽材料的研究及应用J. 中国辐射卫生,2005,14(3):184-1852.陈愚,候辉,王连杰等. 电磁屏蔽材料在发射箱上的应用J. 包装工程,2008,29(12):270-2713.杨慧英. 塑料和碳纳米管制成的电磁屏蔽材料J. 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