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第8章(水溶液中的离子平衡)李仕才考点一沉淀溶解平衡及应用 1沉淀溶解平衡(1)定义:在一定温度下,当沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态,把这种平衡称之为沉淀溶解平衡。(2)沉淀溶解平衡的建立:固体溶质溶液中的溶质(3)特点:(适用勒夏特列原理)(4)影响因素内因难溶电解质本身的性质。溶度积(Ksp)反映难溶电解质在水中的溶解能力。对同类型的电解质而言,Ksp数值越大,电解质在水中溶解度越大;Ksp数值越小,难溶电解质的溶解度也越小。外因a浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,但Ksp不变。b温度:多数难溶电解质的溶解过程是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,同时Ksp变大。c同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中,加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动,但Ksp不变。d其他:向沉淀溶解平衡体系中,加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动,Ksp不变。以BaCO3(s)Ba2(aq)CO(aq)H0为例2.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液的pH,当QcKsp时,有沉淀生成。可利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。(2)沉淀的溶解当QcKsp时,沉淀发生溶解。(3)沉淀的转化判断正误(正确的打“”,错误的打“”)1沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等。()2升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动。()3某物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水。()4因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。()5室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。()6AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)c(Ag)c(X),故K(AgI)K(AgCl)。()7向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液,白色沉淀变成黑色:2AgClS2=Ag2S2Cl。()8向0.1 molL1的AgNO3溶液中加入过量的盐酸完全反应后溶液中无Ag。()1AgCl=AgCl表示的是AgCl的电离方程式,而AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表达式。2难溶电解质不一定是弱电解质,如BaSO4、AgCl等都是强电解质。3用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时,沉淀已经完全。4沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。5AgCl的澄清饱和溶液,加水稀释沉淀溶解平衡正移,但离子浓度减小,而AgCl悬浊液,加水稀释,平衡正移,但c(Ag)和c(Cl)不变。一、沉淀溶解平衡及其影响因素1在一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq)Ca2(aq)2OH(aq),当向此悬浊液中加入少量生石灰时,下列说法正确的是()An(Ca2)增大 Bc(Ca2)不变Cn(OH)增大 Dc(OH)减小解析:当向此悬浊液中加入少量生石灰时,CaO和水发生反应:CaOH2O=Ca(OH)2,溶剂水减少,溶质也减少,但是由于是同一温度下的饱和溶液,所以c(Ca2)、c(OH)不变,n(Ca2)、n(OH)减少。答案:B2在一定温度下,当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2)不变,可采取的措施是()A加MgSO4 B加HCl溶液C加NaOH D加水解析:加MgSO4会使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多,c(Mg2)变大;加HCl溶液使该溶解平衡右移,Mg(OH)2固体减少,c(Mg2)变大;加NaOH使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多。答案:D3下列说法正确的是()难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2、Na和Cl,不含SOKsp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好ABCD解析:难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等,这与其化学计量数有关;难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平衡无影响;生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2和SO,因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在;同类型物质的Ksp越小,溶解能力越小,不同类型的物质则不能直接比较;稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解;洗涤沉淀一般23次即可,次数过多会使沉淀量减小,产生误差。答案:C4已知难溶性物质K2SO4MgSO42CaSO4在水中存在如下平衡:K2SO4MgSO42CaSO4(s)2Ca22KMg24SO。不同温度下,K的浸出浓度与溶浸时间的关系如图所示,则下列说法错误的是()A向该体系中加入饱和NaOH溶液,溶解平衡向右移动B向该体系中加入饱和碳酸钠溶液,溶解平衡向右移动C升高温度,化学反应速率增大,溶解平衡向右移动D该平衡的Kspc(Ca2)c(K)c(Mg2)c(SO)解析:根据平衡K2SO4MgSO42CaSO4(s)2Ca22KMg24SO,向该体系中加入饱和NaOH溶液,OH与Mg2结合,生成难溶的Mg(OH)2沉淀使平衡向右移动,A项正确;向该体系中加入饱和碳酸钠溶液,CO与Ca2结合,生成难溶的CaCO3,使溶解平衡向右移动,B项正确;根据曲线可知,温度越高K的浸出浓度越大,说明该过程是吸热的,C项正确;该平衡的Kspc2(Ca2)c2(K)c(Mg2)c4(SO),D项错误。答案:D5已知:25 时,KspMg(OH)25.611012,Ksp(MgF2)7.421011。下列说法正确的是()A25 时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2)大B25 时,在Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2)增大C25 时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 molL1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 molL1 NH4Cl溶液中的Ksp小D25 时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2解析:从KspMg(OH)2、Ksp(MgF2)看出Mg(OH)2的溶解度更小,故饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2)小,A错;在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,会生成NH3H2O弱电解质,促进Mg(OH)2的溶解,故c(Mg2)增大,B对;Ksp只与温度有关,C错;在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,如果F浓度够大,使得c(Mg2)c2(F)大于Ksp(MgF2),Mg(OH)2可以转化成为MgF2,D错。答案:B二、沉淀溶解平衡的应用6在25 时,AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液。观察到的现象是先出现黄色沉淀,最终出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积Ksp(25 )如下:AgClAgIAg2SKsp(单位省略)1.810101.510166.31050下列叙述错误的是()A沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动B溶解度小的沉淀一般容易转化为溶解度更小的沉淀CAgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解程度相同D25 时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag的浓度不同解析:沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,A项正确;溶解度较小的沉淀一般更容易生成,B项正确;等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中Cl浓度不同,对AgCl溶解平衡的影响不同,故AgCl在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解程度不同,C项错误;AgCl、AgI、Ag2S溶解度不同,溶液中所含Ag的浓度不同,D项正确。答案:C7还原沉淀法是处理含铬(含Cr2O和CrO)工业废水的常用方法,过程如下:CrOCr2OCr3Cr(OH)3,已知转化过程中反应为:2CrO(aq)2H(aq)=Cr2O(aq)H2O(l)。转化后所得溶液中铬元素含量为28.6 gL1,CrO有10/11转化为Cr2O。下列说法不正确的是()A若用绿矾(FeSO47H2O)(M278)作还原剂,处理1 L废水,至少需要917.4 gB溶液颜色保持不变,说明上述可逆反应达到平衡状态C常温下转换反应的平衡常数K11014,则转化后所得溶液的pH6D常温下KspCr(OH)311032,要使处理后废水中c(Cr3)降至1105 molL1,应调溶液的pH5解析:A.在1升废水中6价的铬的物质的量为28.6/520.55 mol,根据氧化还原反应中电子得失数目相等可知道,氧化硫酸亚铁的物质的量为30.551.65 mol,质量为1.65278458.7 g,错误;B.Cr2O为橙色,CrO为黄色,若颜色不变,说明反应达到平衡,正确;C.c(CrO)28.65210.55 molL1,c(Cr2O)c(CrO)0.25 molL1,再由平衡常数公式K11014,可以得到c(H)106 molL1,正确;D.c(Cr3)c3(OH)11032,c3(OH)11032(1105)11027,c(OH)1109 molL1,c(H)105 molL1,pH5,正确。答案:A8实验:0.1 molL1 AgNO3溶液和0.1 molL1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1 molL1 KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1 molL1 KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液b中不含有AgC中颜色变化说明AgCl转化为AgID实验可以证明AgI比AgCl更难溶解析:由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3NaCl=AgClNaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag,当加入KI溶液时,AgI=AgI,生成了溶解度更小的AgI沉淀,故可判定B项错误,其他选项正确。答案:B9以MnO2为原料发生反应制得的MnCl2溶液,其中常含有Cu2、Pb2、Cd2等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,下列分析正确的是()AMnS的溶解度小于 CuS、PbS、CdS等硫化物的溶解度B除杂试剂MnS也可用Na2S替代CMnS与Cu2反应的离子方程式是Cu2S2=CuSD整个过程中涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应解析:通过添加过量难溶电解质MnS,除去Cu2、Pb2、Cd2等离子,属于沉淀的转化,利用的是CuS、PbS、CdS比MnS更难溶于水的原理,A错误;用Na2S替代MnS,会引入S2和Na杂质,同时也能生成MnS沉淀,B错误;沉淀转化的离子方程式为Cu2(aq)MnS(s)=CuS(s)Mn2(aq),C错误;整个反应过程中MnO2和浓盐酸的反应是氧化还原反应,沉淀转化是复分解反应,D正确。答案:D10下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是()热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强误将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食盐食用时,常用0.

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