电化学分析试题.doc

电 化 学 分 析 试 题（适用对象：2009级化学专业研究生）一、选择题（将正确答案的字母填写在答题纸上225=50分）1下列的说法哪一种正确?(A)自发电池的阳极就是正极； (B)自发电池的阴极就是负极； (C)电解池的阳极就是负极； (D)电解池的阴极就是正极； (E)上述四种说法都不对。2在电位法中作为参比电极，其要求之一是：(A)应能负荷一定量的交换电流； (B)其电位应等于零；(C)其电位应随试液中被测离子活度的变化而变化；(D)其电位应与温度无关； (E)应具有较高的内阻。3在电位法中作为指示电极，其电位应与被测离子的浓度：(A)无关； (B)成正比； (C)的对数成正比；(D)符合能斯特公式的关系； (E)符合扩散电流公式的关系。4已知下列半电池反应及其标准电极电位为：HgY2-+2e=Hg+Y4- E0=+0.21V； Hg2+2e=Hg E0=+0.845V 计算络合物生成反应Hg2+ + Y4-=HgY2- 的稳定常数的lgK值(25)，结果为：(A) 7.11 (B) 10.7 (C) 17.8 (D) 21.5 (E) 35.75下列说法哪一种是正确的？氟离子选择性电极的电位：(A)随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化；(B) 与试液中氟离子的浓度无关； (C)随试液中氟离子活度的增高向正方向变化；(D)与试液中氢氧根离子的浓度无关；(E)上述四种说法都不正确。6制造晶体膜氯或溴电极时，是用氯化银或溴化银晶体掺加硫化银后一起压制成敏感膜，加入硫化银是为了：(A)提高电极的灵敏度，(B)提高电极的选择性， (C)降低电极的内阻和光敏性；(D)延长电极的使用寿命： (E)增强电极的机械强度。7晶体膜离子选择电极的灵敏度取决于：(A)响应离子在溶液中的迁移速度； (B)晶体膜的电阻 (C)膜物质在水中的溶解度 (D)响应离子的活度系数； (E)晶体膜厚度8当试液中二价响应离子的活度增加一倍时，该离子选择电极电位变化的理论值(25)为：(A)2.9mV； (B)8.9mV； (C)17.8mV； (D)29.6mV； (E)59.1mV。9用氯化银晶体膜电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：(A)硝酸钾；(B)氯化钾；(C)溴化钾； (D)碘化钾； (E)纯琼脂胶10下列说法哪一种正确?析出电位是指使被测物质在阴极上产生迅速的、连续不断的电极反应而被还原析出时所需的：(A)最正的阴极电位，所以析出电位越正者，越难在阴极上还原；(B)最正的阴极电位，所以析出电位越负者，越难在阴极上还原；(C)最负的阴极电位，所以析出电位越正者，越难在阴极上还原；(D）最负的阴极电位，所以析出电位越负者，越难在阴极上还原；(E)上述四种说法都不对。11恒电流电重量分析法的主要特点为：(A)准确度高； (B)选择性好； (C)快速； (D)适用于痕量分析； (E)能同时分析多种元素。 12用控制电位法进行电解时，电解完成的标志为：(A)电解电流达到最大值；(B)电解电流为零；(C)电解电流达到某一恒定的最小值； (D)工作电极的阴极电位达到最负值，或阳极电位达到最正值； (E)辅助电极的电位达到恒定值。 13 在库仑分析中，为了得到准确的结果，应该：(A)控制试液温度恒定； (B)控制试液的离子强度恒定；(C)使被测物质以100的电流效率进行电解；(D)保持工作电极的电位符合能斯特公式的关系；(E)保持辅助电极的电位不变。14极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，除氧方法是：(A)加入铁粉； (B)通氮气； (C)加入亚硫酸钠；(D)通二氧化碳；(E)加入碳酸钠15极谱分析中，为了消除叠波的干扰，一般采用：(A)加入适量的表面活性剂； （B）加入大量的支持电解质； （C）加入适当的除氧剂 (D)加入适当的络合剂；（E）加入大量已知浓度的待测离子。16阴离子在滴汞电极上还原时，由于迁移电流的存在，将会出现：(A)测得电流等于极限扩散电流; (B) 测得电流大于极限扩散电流(C) 测得电流小于极限扩散电流; (D) 测得电流与残余电流之和等于极限电流；(E)极限电流趋于零。17用标准溶液加入法进行极谱定量分析时，要求加入的标准溶液：(A)浓度高，体积大；（B）浓度低，体积小；（C）浓度高，体积小； (D)浓度低，体积小；(E)与试液的介质一致。18对于单扫描极谱，增加电压扫描速度可提高测定的灵敏度，若扫描速度特别大，则：(A)在一定面积的电极上，其充电电流也越大； (B)在一定面积的电极上，其充电电流会越小； (C)提高了信噪比； (D)可完全消除充电电流； (E)完全消除了电解电流。19极谱催化电流要比同浓度的极谱扩散电流大得多，这是因为：(A)极谱催化波提高了仪器的信噪比；（B）极谱催化电流克服了充电电流的干扰；（C）极谱催化电流加快了电活性物质电极反应的速度；（D）电活性物质经化学反应而再生，并由此形成了催化循环；（E）加快了电活性物质的扩散速度。20单扫描极谱常使用三电极系统，即滴汞电极、参比电极与铂丝辅助电极，这是为了：(A)有效地减少iR电位降； (B)消除充电电流的干扰； (C)增加极化电压的稳定性； (D)提高方法的灵敏度； (E)提高电压的极化速度。21交流极谱与经典极谱相比，(A)交流极谱的充电电流大 ，但分辨率高；(B)交流极谱的充电电流大，但分辨率也差；(C)交流极谱的充电电流小，但分辨率差；，(D)交流极谱的充电电流小且分辨率高；(E)二者的充电电流和分辨率一样。22。在方波极谱中，要求电解池的内阻小于100欧姆，这样带来的问题是：(A)浪费大量的试剂；(B)要求支持电解质的浓度比较大，致使试剂的空白值增大；(C)要求使用高电导的银导线； (D)残余电流增大，测量困难 (E)分辨率降低。23方波极谱能降低充电电流的影响，原因是： (A)仪器能对电解电流进行高倍率放大， (B)仪器能自动将充电电流和电解电流分开， (C) 电解电流相比，充电电流衰减较快，仪器待充电电流衰减至最小时再记录电解电流， (D)加入反方向电流来抵消充电电流； （E）充电电流通过高电阻，使其降低甚至消失。24在基本原理上，脉冲极谱与方波极谱的根本区别是：(A)脉冲极谱施加的极化电压是等幅的(B)脉冲极谱施加的极化电压是不等幅的。 (C)脉冲极谱是在直流极化电压上叠加方波电压。(D)脉冲极谱是在直流极化电压上叠加较低频率的方波电压，即一滴汞上只加一个方波电压。(E)脉冲极谱是在直流极化电压上叠加较高频率的方波电压，即一滴汞上加多个方波电压。25溶出伏安法的富集（即预电解）过程中，需搅拌试液或旋转电极，其目的是：(A)加快电极表面的反应；(B)加快达到电极平衡；(C)获得稳定的溶出电流；(D)使电流效率为100%；(E)提高富集效率。二简答题（65=30分）1简述校准曲线法测定自来水中氟离子含量时，所加入的总离子强度调节缓冲剂（TISAB）的作用。2推导电位分析法中标准加入法的计算公式（测定离子为阳离子）。 3库仑滴定法与普通容量法主要区别是什么？影响库仑滴定结果准确度的主要因素有哪些？ 4经典极谱平均极限扩散电流id=607nD1/2m2/3t1/6C，简述影响平均极限扩散电流的因素。 5画出并说明工作电极的电位分别置于A、B两点的极谱滴定曲线（iVT），被测物（X）及滴定剂(T)的极谱曲线如右图所示iEdeTXAB三计算题（102=20分）1. 用氟离子选择电极测定水样中的氟。取水样10.00ml，加入离子强度调节缓冲液25.0ml，用水稀释至50.0ml，测得电位值为+129.7mV(对SCE)；另取水样10.00ml，加入离子强度调节缓冲液25.0ml，再加入氟离子浓度为0.0100mgml的标准溶液5.00ml，用水稀释至50.0ml，测得电位值为+98.2mV(对SCE)。氟电极的响应斜率为58