水中[氯离子含量测定1].doc

污水中氯离子含量测定 实验目的：测定污水中氯离子含量 实验原理：沉淀滴定:以沉淀反应为基础的滴定。银量法：以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法。银量法包括莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。1.莫尔法：以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。(1)莫尔法的原理： 例如测定水中Cl-时， 加入K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定,根据分步沉淀原理，首先生成AgCl白色沉淀， Ag+ + Cl- = AgCl（白色） 当达到计量点时，水中Cl-已被全部滴定完毕，稍过量的Ag+便与K2CrO4生成砖红色Ag2CrO4沉淀，而指示滴定终点，即 2Ag+ + CrO42- = Ag2 CrO4（砖红色）根据AgNO3标准溶液的浓度和用量，便可求得水中Cl-离子的含量。 2.滴定条件（1）指示剂K2CrO4用量： 计量点时指示剂的理论用量:理论上:需CrO42- =6.110-3mol/L 如果K2CrO4加入量过多，即CrO42- 过高，则Ag2CrO4沉淀析出偏早，使水中Cl-的测定结果偏低，且K2CrO4的黄色也影响颜色观察。 实际上：一般采用CrO42- = 5.010-3mol/L为宜，比理论略低,造成终点AgNO3标准溶液要稍多消耗一点，使测定结果偏高（+0.006%正误差）,可用蒸馏水做空白试验(以CaCO3作衬底)扣除系统误差。2）控制溶液的pH值：在中性或弱碱性溶液中，pH=6.510.5 2 CrO42- + 2H+ = Cr2O72- + H2O 当pH值偏低，呈酸性时，平衡向右移动，CrO42- 减少，导致终点拖后而引起滴定误差较大（正误差）。 当pH值增大，呈碱性时，Ag+将生成Ag2O沉淀. 说明:如有NH4+存在，需控制pH=6.57.2,因碱性条件下NH4+转化为NH3, Ag+与NH3反应形成配离子 : Ag+ + 2NH3 = Ag（NH3）2+,使测定结果偏高 。（3）滴定时必须剧烈摇动 析出的AgCl会吸附溶液中过量的构晶离子Cl-，使溶液中Cl-浓度降低，导致终点提前（负误差）。所以滴定时必须剧烈摇动滴定瓶，防止Cl-被AgCl吸附。 4）说明 莫尔法只适用于AgNO3标准溶液直接滴定Cl-和Br-，而不适用于滴定I-和SCN-，由于AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，使终点变色不明显，误差较大。 莫尔法只能用于测定水中的Cl-和Br-的含量，但不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag+。 凡能与Ag+生成沉淀的阴离子(如PO43- 、CO32- 、C2O42- 、S2- 、SO32-);能与指示剂CrO42-生成沉淀的阳离子(如Ba2+ 、Pb2+)以及能发生水解的金属离子(如Al3+ 、Fe3+ 、Bi3+ 、Sn4+)干扰测定。 方法2佛尔哈德法：用铁铵钒NH4Fe（SO4）2作指示剂的银量法.(1)原理：1)直接滴定法测定水中的Ag+：以NH4SCN为标准溶液, NH4Fe（SO4）2作指示剂,直接滴定水中的Ag+。滴定反应：SCN Ag+ =AgSCN(白色)，计量点时，水中Ag+已被全部滴定完毕，稍过量的SCN便与指示剂Fe3+生成血红色络合物FeSCN2+指示终点。 SCN Fe3+= FeSCN2+(血红色)2)返滴定法测定水中的卤素离子：首先在一定体积水样中加入过量的AgNO3标准溶液,使水中卤素离子全部生成沉淀, Ag+ + X- = AgX 过量然后加入铁铵钒指示剂,以NH4SCN为标准溶液返滴定剩余的Ag+, SCN Ag+ =AgSCN(白色) 剩余达到计量点后，稍过量的NH4SCN标准溶液将与指示剂作用，出现血红色络合物。 SCN Fe3+= FeSCN2+(血红色)AgNO3标准溶液的总量返滴定所消耗NH4SCN标准溶液的量,为滴定水中X消耗的AgNO3标准溶液量。说明： 由于K sp. AgSCN Ksp. AgCl ,计量点时,稍过量的NH4SCN便会置换AgCl中的Cl,即 AgCl SCN = AgSCN Cl由于沉淀的转换,导致消耗较多的NH4SCN标准溶液，产生较大的误差。为了避免沉淀转化造成的误差,可采取下列措施:加入过量的AgNO3标准溶液形成AgCl后,加入少量有机溶剂,如硝基苯12ml，以覆盖AgCl。加入过量的AgNO3标准溶液形成AgCl沉淀后,将水样煮沸,使AgCl沉淀凝聚。(2)滴定条件1)强酸性介质：H+=0.1mol/L1 mol/L。若H+较低, Fe3+将水解生成羟基络合物,甚至产生Fe(OH)3沉淀。 强酸性是佛尔哈德法的最大优点,许多银量法的干扰离子不与Ag+反应,扩大了应用范围。2)Fe3+的浓度保持在0.015 mol/L,浓度大会使溶液有较深的橙黄色,影响终点的观察。3)滴定时应剧烈摇动,以避免AgSCN沉淀对Ag+的吸附(避免终点过早出现)。二、 莫尔法测定水中Cl1.测定方法：一般取50 ml水样,加5% K2CrO4 1ml,在不断摇动下,用AgNO3标准溶液滴至砖红色沉淀出现并不褪,即为终点。同时在相同条件下做空白试验(以CaCO3作衬底) 。2.计算：C（ AgNO3 ) AgNO3