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第1卷答案 一、选择题（本大题共15小题，每题2分，共30分）1分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲 (A) 数值固定不变； (B) 数值随机可变；(C) 正负误差出现的几率相等； (D)大小误差出现的几率相等答案：C2下列那种方法不能用于判断一组分析数据中可疑值的取舍 A：法； B：F检验法； C：Q检验法； D：格鲁布斯法（G检验法）答案：B3下列表述中，错误的是 (A) 平均值的置信区间是指在一定置信度下，以平均值为中心包括真值的范围； (B) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比； (C) 平均值的数值越大，置信区间越宽；(D) 置信区间的位置取决于测定的平均值 答案：C4按酸碱质子理论， Na2HPO4 是 A：中性物质； B：酸性物质； C：碱性物质； D：两性物质 答案：D5用近似式计算浓度为C的某一元弱酸溶液的H+，应满足的条件是 A： B： C： D： 答案：C6用0.10mol/L的NaOH溶液滴定0.10mol/L的HCl与0.10mol/L的NH4Cl（NH3的=1.810-5）混合溶液，化学计量点时溶液的pH值为 A：7.00； B： 7.00； D：无法判断答案：B7欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选用下列哪种体系 A：蚁酸（Ka=1.010-4）及其盐； B：HAc（Ka=1.810-5） NaAc C：NH4ClNH3（NH4+的Ka=5.510-10）； D：六次甲基四胺（Kb=1.410-9）答案：C8下列物质能用标准碱溶液直接滴定的是 A：0.10mol/L (NH4)2SO4（NH4+的Ka=5.510-10）； B：0.10mol/L的苯甲酸 （Ka=6.210-5）； C：0.10mol/L的Na2HPO4 (Ka3=2.210-13)； D：0.10mol/L的H3BO3（Ka1=7.3010-10）答案： B9有一份磷酸盐溶液，可能为Na3PO4、Na2HPO4及NaH2PO4中的一种或两种物质的混合物，以百里酚酞（pKHIn=10）为指示剂，用标准HCl溶液滴定至终点，消耗HCl体积V1（mL），再以甲基橙（pKHIn=3.4）为指示剂，继续用此HCl溶液滴定至终点时，又消耗HCl体积V2（mL）。若V10，且V2V1，则溶液组成为 A：Na3PO4； B：Na3PO4+Na2HPO4； C：Na3PO4+NaH2PO4； D： Na2HPO4+NaH2PO4答案：B10用相同浓度的NaOH溶液分别滴定相同体积的H2C2O4（Ka1=5.910-2，Ka2=6.410-5）和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明 A：两种酸浓度相同； B：两种酸滴定的化学计量点相同；C：HCl浓度是H2C2O4的两倍； D：H2C2O4的浓度是HCl的两倍答案：C11将黄铁矿分解后，其中的硫沉淀为BaSO4，若以BaSO4的量换算黄铁矿中的FeS2的量，则换算因素为 (A) ； (B) ； (C) ； (D) 答案：C12下列各种情况下测得的分析结果偏低的是 (A) 在pH10.5时用莫尔法测定Cl-； (B) 在pH3.0时用佛尔哈德法测定Ag+。答案：C13在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将 (A) 升高； (B) 降低； (C) 不变； (D) 与金属离子价态有关 答案：B14因少量Zn2+的存在对EDTA与Ca2+的反应所引起的副反应系数称为 (A) 酸效应系数； (B) 络合效应系数； (C) 共存离子效应系数； (D) A、B、C全对答案：C15用碘量法测定Cu2+，使用的指示剂属于 (A) 金属指示剂； (B) 淀粉指示剂； (C) 自身指示剂； (D) 酸碱指示剂答案：B二、填空题（本大题共10小题，每题2分，共20分 ）1误差是指测定结果与真实值之间的差值，它表示了分析结果 的高低；偏差是指测定结果与平均值之间的差值，它表示了一组测定结果 的好坏。答案：准确度；精密度2总体平均值是当测定次数为 时各测定值的平均值，若测定过程中不存在 误差，总体平均值就是真实值。答案： 无限多； 系统3写出下列浓度的质子平衡方程：（1）c mol/L的H2SO4溶液 ；（2）c mol/L的NH4H2PO4溶液 。答案： H+=c + SO42-+OH-； H+ + H3PO4= HPO42-+2PO43-+NH3+OH-4在1L 0.1mol/L HAc溶液中加入 g NaOH固体后，溶液的pH为4.74（已知HAc的pKa = 4.74；NaOH的分子量为40.0 g/mol）。答案：2.05CuS沉淀在0.01mol/LHCl中的溶解度大于在纯水中的溶解度是因为 ；BaSO4沉淀在0.1mol/L NaCl溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度则是因为 。答案： 酸效应； 盐效应 6佛尔哈德法是以 为指示剂， 为滴定剂的银量法；使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，目的是 。答案： NH4Fe(SO4)2； SCN-； 酸度太低时，Fe3+会发生水解。7在pH=13.0时，以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Ca2+，今知lgKCaY=10.7，lgaY(H)=0。在化学计量点时，pY= ，pY= 。其中Y表示未与Pb2+络合的EDTA的总浓度，Y表示游离EDTA的浓度。 答案： 6.4； 6.48EDTA与金属离子络合时，形成的络合物的稳定性随溶液pH的降低而 。这是因为 。答案： 降低； EDTA的酸效应随溶液pH的降低而增加9要降低电对的电极电位，可以加入能与 态形成稳定络合物的络合剂；要提高电对的电极电位，可以加入能与 态形成稳定络合物的络合剂。 答案： 氧化； 还原10用Ce4+标液滴定等浓度的Fe2+至200%时，体系的电位为 （已知=1.44, =0.68）。答案： 1.44三、简答题 （共10分）1简述在EDTA滴定中，金属离子指示剂应具备的条件。（本题4分）答案： (1)指示剂的游离态(In)的颜色要与显色配合物(MIn)的颜色有明显不同；(2) 显色配合物MIn的稳定性要恰当（KMIn应略小于KMY），且应易溶于水；(3)指示剂反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性(4)指示剂应该比较稳定2写出标定KMnO4溶液的基准物、标定反应的离子方程式、使用的指示剂和KMnO4溶液浓度的计算式。设称取的基准物的质量为m (g)，基准物的分子量为M（g/mol），滴定到终点时加入的KMnO4的体积为V（ml）。（本题6分）答案：基准物为Na2C2O4；（1分） 滴定反应为；2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O （2分） 指示剂为：KMnO4 （1分） KMnO4浓度计算公式为： （mol/L） （2分）四、计算题（本大题共4小题，共40分 ）1某学生标定一NaOH溶液，测得其浓度为0.1005mol/L，标定完后，误将其暴露于空气中，致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量，取该碱液50.00mL，用0.1250mol/L的HCl滴定至酚酞变色，用去HCl溶液40.00mL。（1）计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。（2）用该碱液去测定弱酸浓度仍以0.1005mol/L计算，则因CO2的影响引起的相对误差是多少？（已知CO2的分子量为44.00）。 （10分） 答案： 吸收反应为：2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O （1分）滴定反应为：NaOH + HCl = NaCl + H2O （1分）Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + H2O (酚酞变色) （1分）（1）吸收CO2后的碱液浓度（以NaOH计算）为：CNaOH = CHClVHCl /V碱 = 0.125040.00/50.00 = 0.1000mol/L （3分） 所以每升碱液中吸收的CO2的量为：mCO2 = （0.1005-0.1000） 44.00 = 0.022 (g/L) （2分）（2）相对误差为： RE = （2分）2测定锆英石中ZrO2 和Fe2O3的含量时，称取1.0000g试样，采取适当的方法将样品配制成250.0mL的样品溶液。移取50.00mL该样品溶液，调节溶液pH到1.0，加盐酸羟胺还原Fe3+后，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA滴定，消耗12.50mL；然后在溶液中加浓HNO3，加热，使Fe2+氧化到Fe3+，再调节溶液pH到1.0，以磺基水杨酸为指示剂，继续用上述EDTA滴定，消耗25.00mL。（1）用计算说明在第一步和第二步滴定中分别测定的是哪一个离子？（2）计算试样中ZrO2 和Fe2O3的含量。已知lgKZrY = 29.5，lgKFe(III)Y = 25.1，lgKFe(II)Y = 14.32；pH1.0时，lgaY(H)=18.10；ZrO2 和Fe2O3的相对分子量分别为123.2和159.7。（本题10分）答案：因为加盐酸羟胺可以还原Fe3+到Fe2+，而lgKZrY- lgKFe(II)Y = 29.5-14.326，而且此时：lgKFe(II)Y/=14.32-18.106，所以在此情况下滴定的是Fe。 （2分）Fe2O3的含量为： （3分）3计算CaF2在下列溶液中的溶解度：（1）pH3.0的HCl溶液中；（2）0.010mol/L的NaF溶液中。已知HF的解离常数分别为Ka = 6.610-4，CaF2的Ksp=2.710-11。（本题10分）答案：（1）pH=3.0的HCl溶液中： C2O42- （3分） Ca2+ = S （1分）所以：Ksp = 2.010-9 = Ca2+ C2O42- = 0.0592S2 （1分） 即： (mol/L) （1分）（2） 在0.010mol/L的C2O42-溶液中： CCa = Ca2+ = S （1分） CC2O42- = C2O42- = 0.010 + S 0.01 （1分） 所以：Ksp = 2.010-9 = Ca2+ C2O42- = 0.010S （1分） 即：S = 2.010-7 (mol/L) （1分） 4（1）计算在1 molL-1H2SO4+0.5 mol.L-1H3PO4介质中，Ce4+与Fe2+的反应的平衡常数；（2）计算在该反应介质中，以Ce4+滴定Fe2+到化学计量点时体系的电位；（3）说明在二苯胺碘酸钠（0.84V）、邻二氮菲-亚铁（1.06V）、硝基邻二氮菲-亚铁（1.25V）和