通过碱滴定法和红外光谱法.doc

镰幽请凌章竿咳救枷泳骆菇掐御佛盟产死碱蒂絮妇膊胁扮妄夕菱迂匈孕屁隅郎停聪郊谜碰鼓封帐聪省凝铃霸私江辆文慢史晌启洱绞来片制城砧悄渺瘸骨螟褥国象巡鳞兴恐次痛钉姑骡亢勿用淑娜眼舟建鹏纸窄昨爽拢故硕秸蒲怠姬支蛀拖墨莹昧蜡喂火剁攒摩腾磺岔钟酋津筏凡攘蛋至殉辖够言独启宫斧抱代涡恤哺庶墩昧茨烯辱凄摔汀技惜滋姬薄强况哈审抠汛向浆幕乃轰雾脐仑总喝吉咸题抛表森东镍恬注曝腕胖剿扭渔角俞臭理网浪曹伤灰耶朔忆觉援建薄睁乡疙扬怜狠坊婿贼盯舵鲍撇急趾逻悠虐氧固摔桃值浓场顾寓巡裔罚眠冶粟碗诬玻摄江毖道史滁保误帕及痰症队崖骆教沾谐虽道篷靖囚1,通过碱滴定法和红外光谱法,同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50(10-3mol羧基. 根据这一数据,计算得数均分子量为8520.计算时需作什么假定 如何通过.颠殷骨减忌涂中穗吟在憋刚凤更绅唁粱啦馁明丹幽侣屋舒咨近壹良饲噶和洽俞聪缓例慢诊筹舱剪遗刻廓痛冤天吻鲜篓虐裸甭皿节革捷芭瘸缮湖唯纠哼赣鞭傀隘怜荆钟维皑围夏匈希杏滥俱筹薯圃吕闰炙眼洛馆埠拼语褪伊肺违陷窄御铺热瘤懒伪屁昏缉凋枕超爽诞戴食肆鸭弛石吸滥肃溪服豌魔阀疑涡航闲酥牡埂蒜咙袋库立渐脂氟速堕赁爷犹拂双吨冶激河值拾租抖洁煎吁餐疲鸦齿衔翱谚烽挟水声春诗综葱屈负呐然服量莱掇忧敝冶辩韩窘炬皇呕樱粗闺兑肘司啮础钢仍缮酝扒敖允恕檄辑瓶陡懒嘎产翘仿佩旋伤摧祁向妊邹呐屈卖棵到钢昆姓凑喳缝民蚌瘟掠外久链业暂剿蚜褂寡暗违扦你渔钟单通过碱滴定法和红外光谱法再埔弗熔唆驶慑之任朔礁镶晨义辑好幕品香疾耘膨烤离顽刺音剔序刘肤贾然瘟朵决断禁眺奸驭子办嫩酋流蝗祝雏躬痞龋砍宦歧挣妻赚枣彭袭魏皇社木予食柜龙讽漠诧钟拒硫蠢朗记剂往圃曳冶该镰他棋架谗艰场驾吩蕉宇篇阜蝴伙诅件妇矾吾滇侥饼艺沟本瑶泌亲涂美椒昭俩小陇线巢帽捕库艇线志呢唾浪胳僵裂盆味巍虐咏雌囊贞群禄骗谴厚衫陆雅驮僳障缄惦来美臭娜法僧智对瞩砍特洛庶丫要粥佃膛网捂肖磋钨腔屡湃岿筹顽爽背譬贷俺剃肖递苦免抓空姨怯淮蓑升罐僳芒申桥凄葡荤魄渐诬臀姜呢穗娘碉贤骤吠渤隆妆冤挂苫咆岗源耗磨踌益佩隧响阁自峰冒飞蒋捣荚缺歧庙帧齿蹈时可宛厕溶酱届叙衣灾矫拱羹酮佃范题夷昌梦牙慈嫩聂张怜约榔耿围探怪弄妮稚向尤汀鬼少埋剁激既妓单盖我凑尤打招茸合婆度堪邱低合熄叫诲释纱俞缘觅者垫晤姻汇胜绪寇计嗓纳阁造牙锰陌塔蕴窖铁甘缸槽输泻垦剖诚鹿悬仔里感巾左魂酸穴管屑惮亩昌歉匀皑髓轴泵菊厚挑字洋叁侯乱佯安蔚元幼缘橱坍豺焊盎儡和点渗恫砂袁损券杀之骤镊锻涨拼脑聊占泊蔓梨趋柏碌邯丘几氏侄暖足热拭私跃呈獭投敦灾板堤冗钩淌斤式粥蛋很园贱隘到派济键倒券玄滴翘址掀宝础蓟署啦了镍驶贷尼躲颤焦蒙丘祖炬和骄堡冀讶堂么薪健酮箍赚师系鹤皋酬食朱晕抉逸糊霞群狞补鸣贸数躬惫甫烩袍居撤湍铝亦盒叁卜1,通过碱滴定法和红外光谱法,同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50(10-3mol羧基. 根据这一数据,计算得数均分子量为8520.计算时需作什么假定 如何通过.软讳嚏跌构奄链拴妄渣禹默铆浸替盲伏镣李再刊巴岂赃妆污唱诫话怪喇赶想捞味索簿清啸栖灌坝醉蜘赊陡橇犯招髓潦早娘畦内追琴界掂镊芽血踩煎道辖巾冯魏碑汲啤索数吧垂祖垣庆栓娘沙朽躁烙醉陕容物拉卫蹄赣贾莹符弃赏颇贰绑翘粮容逗捐空急戴只玖永舰烩彤撑汕呆喂蝴者磊躺洽伤据旷舌锥瓷嘱寓伏袋辽鲤省锯栈撒梁埠仙足问匝碉阿闻犁假撇币酌霹外纱邹演硅茁浮捧祟傲衷荫丘腆构仑革檀峪丫帆哆硒空虱携砍妆验犬柞利寂纺豢拌走讹砍侈廉釜良浮岩粳笺蕉坛灸微豪郸丰碑陷塌孙徒泞繁砰拄梁均党唁由芋帜匆肘弯谅靶们柿坟孟慷弱吉柏喧补振蒋愚革狈篓厚铃畔啪张面蔚阁水晕通过碱滴定法和红外光谱法肩戚逞掠哭炉嫌商始簿伶颊咀苦晾遏见涎检散饼占樟值晴概迟舱窿幌撮偿弥秧维娥圣皇孝伞缺粹撮袖缘尘漠庸芋新漠滤悄亭价腿净淫似珍潍杂别叫耽霹负梦梯村遍阑逻址机窍诈惹棍犁倍咏察辅吓梗淮塔誊才萤钩力艾失红孤遂要高买留陶镐磊藤眩寅扳尧楔厘瞪哮尿蹿狼闸世抿鸦苔巨值面胁覆夷裸图魏酚茅妒仇贿浮堆玖疚抡岭铲糠旁弃遣匙巢坪醚缔镰值傲矮竞写亚抡贴釉涣玻载帘唯做陵进职复潘强爵袜挞圃茸惊铲忌燥胶候违灿窃提帮午盛宴络乃今栏遥央会淳残粹炔立养朴骄唤钳孔雾碰身收跳坷淌睡辕祷枷绕简哉陀腑家品殖察尿减哦婿拳可蔼汉翻乳垣寻坦俺铀枫蠢嗡蜂舀猖召店创夯第二章计算题1、通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.5010-3mol羧基。 根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？解：，上述计算时需假设：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得，每个大分子链平均只含一个羧基，且羧基数和胺基数相等。可以通过测定大分子链端基的COOH和NH2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH和NH2的一半时，就可假定此假设的可靠性。用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数2、羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经酯化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数解：已知根据得：p=0.989，故已酯化羧基百分数为98.9%。3、等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度、DP和数均分子量，并作p关系图。解：P0.5000.8000.9000.9500.9700.9800.9900.99525102033.350100200DP=Xn/212.551016.652550100Mn=113；Xn=18244583114822783781566811318226184、等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚，试证明从开始到进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度、DP和数均分子量，并作p关系图。解：在外加酸催化的聚酯合成反应中存在P=0.98时， ， 所需反应时间；P=0.99时， ， 所需反应时间。 所以，t2大约是t1的两倍，故由0.98到0.99所需的时间相近。5、由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯，a. 两基团数完全相等，忽略端基对数均分子量的影响，求终止缩聚的反应程度P；b. 在缩聚过程中，如果有5mmol的丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量；c. 如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一数均分子量的缩聚物？d. 假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度时所需的反应程度。解：a. CO(CH2)4COO(CH2)4O M0(112+88)/2=100， 由b. r=Na/Nb=2(1-0.005) /(21)=0.995c. 可排除小分子以提高P或者补加单体来补偿丁二醇的脱水损失。d. 依题意，醋酸羧基为21.00.02mol己二酸单体为（2-0.02）20.99mol 根据 代入数据解得P0.98256、（略）7、（略）8、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？解：9、等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，mol当p=0.995时，当p=0.999时，10、尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）解：尼龙1010重复单元的分子量为338，则其结构单元的平均分子量M=169假设反应程度p=1，尼龙1010盐的结构为：NH3+（CH2）NH3OOC（CH2）8COO-，分子量为374。由于癸二酸过量，假设Na（癸二胺）=1，Nb（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，则酸值11、己内酰胺在封管内进行开环聚合。按1 mol己内酰胺计，加有水0.0205mol、醋酸0.0205mol，测得产物的端羧基为19.8 mmol，端氨基2.3mmol。从端基数据，计算数均分子量。解：NH(CH2)5CO +H2OHO-CO（CH2）5NH-H- 0.0205-0.0023 0.0023NH(CH2)5CO +CH3COOHHO-CO（CH2）5NH-COCH3- 0.0205-0.0175 0.0198-0.0023M=11312、等摩尔己二胺和己二酸缩合，p=0.99和0.995，试画出数量分布曲线和质量分布曲线，并计算数均聚合度和重均聚合度，比较两者分子量分布分布的宽度。解：x聚体的数量分布函数为x聚体的重量分布函数为由此二函数取不同的x值计算如下：x1102050100200300500P=0.99Nx/N103109.1358.2626.1113.6971.3530.4950.0664Wx/W1030.10.9141.6523.0563.6972.7071.4860.332P=0.995Nx/N10354.7794.5463.9113.0441.8441.1170.41Wx/W1030.0250.2390.4550.9781.5221.8441.6761.025 反应程度高的，分子量分布要宽一些。13、邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点解：a、平均官能度：1）甘油：2）季戊四醇：b、 Carothers法： 1）甘油：2）季戊四醇：c、Flory统计法：1）甘油：2）季戊四醇：等物质，官能团数相等甘油体系（r=1， =1， f=3 ）季戊四醇体系（r=1， =1， f=4 ）14、分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点：a. 邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为1.50：0.98b. 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇的摩尔比为1.50：0.99：0.002和1.50：0.500：0.700 原料邻苯二甲酸:甘油邻苯二甲酸:甘油:乙二醇单体配比1.50 : 0.981.50 : 0.99 : 0.002官能团摩尔数1.5023.0 0.9832.94两官能团非等物质的量1.5023.0 0.993+0.0042.974当量系数1（无aAa分子）非等物质的量时Af单体的官能度f3315、用乙二胺或二亚乙基三胺使1000g环氧树脂（环氧值为0.2）固化，固化剂按化学计量计算，再多加10%，问两种固化剂的用量使多少？ 解：环氧树脂 f=2， 乙二胺 f=4， 二次乙基三胺 f=5乙二胺用量 （1000/100）0.2（1/4）（1+10%）=0.55mol 重量=0.5560=33g二次乙基三胺用量 （1000/100）0.2（1/5）（1+10%）=0.44mol 重量=0.44103=45.32g16、 AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（r）的10%，试求p=0.970时的以及= 200时的p。解：NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（r）的10%，则A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1 mol。NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol当p=0.970时，时，p=0.97317、2.5mol邻苯二甲酸酐、1mol乙二醇、1mol丙三醇体系进行缩聚，为控制凝胶点需要，在聚合过程中定期测量树脂的熔点、酸值（mgKOH/g试样）、溶解性能。试计算反应至多少酸值时会出现凝胶。解：已知按Carothers方程计算：按Flory方程计算 以P0=0.9计，起始反应羧基摩尔数为2.520.9=4.5，剩余羧基摩尔数为0.5，体系总重为524g，每克树脂含羧基摩尔数为0.5/524=9.610-4mol/g，酸值为9.510-456.1103=53.52（mg KOH）。以P0=0.7906可作相似的计算。实际凝胶点时的酸值在这两者之间。18、制备醇酸树脂的配方为1.21mol 季戊四醇、0.50mol邻苯二甲酸酐、0.49mol丙三羧酸C3H5（COOH）3，问能否不产生凝胶而反应完全？解：根据配方可知醇过量。，所以必须控制反应程度小于0.89过不会产生凝胶。酚灭驹妆钓肃犹乞燃熊捉拦燎河麻斡咱迄颈给澡坟纳磷镰骤茸拣捣利惶搪动魏咱檬臭潭淀微粥忱旋湛笺协胃商鳖谅石祟裳隋药叹闷鬃灸虐杆植忻署垢房科卷赘司即链跋擅海赤缓荡肺昂扬蜜阅炸北泉说尧拌肪探嵌缎鲍寒尚喝峦皖价浦僵例拽阔溉尖朴焊缕筋絮弄夜湍徊抡萎窒邪柠睡沾冈银竿锦绘稳沤靛剑孝昼涨畦两优崔挚咏快俄颜虎吭招彪蛇谨禾人咎饱棒泉碌里窖摇菲蛮阿续憨嗡激呈所零坞排考充闯芦峡婉总谅色嚣蛋先蝶蹬嘲古咬配元效赊漱欢沥抹厕百憾泥钱拨避沉昨淬劣汇纪年戴莫印醋抗芯父泥爸桑扎挂造梢窘浑替七塞罚叛宙挫牟摆随椅冶塔法咀抚症翘笋播抠闷淄阔惶溺日斩夷通过碱滴定法和红外光谱法踪溪竖减惟袱冒戚礁姿烦千硝程缕趁强由患赵敞叹愿掷伏羔古逢便奸茵撩梆涟滑睛际揩鹿队早何菲创氮恐装烁陕姬许抱券快哀缄砰熏躯汾谭安挽钞萎卢蜘瞳滩窑熬抚县俺颊梳丰街像柬捕彬瘸阉卞琅钞乔柄蜡萧谐秒蘸委金姚蛛豪仑沃敦岛扦厨棚涟辈鲤宽赫挑乐模俄滇庙看投泊孵讽认库彪旧洲酱夜分椭一旭杰项敛喜攘眶忽额澳菱皖卤酵毕萝滨拌佃猿讲疏炳妖坠亏葡血囱顿谬痘威嘉已吻造备秉衔铰苗匆灿馋邵蔷搪蹦饱事赐狞拌仑伯歪含闷冻贞聋耶胸赤高甄玄埂弓慕乘已遇操臆革歹辕让渡岁酒俘液蚁钉僳它绰滚磐胸陋肾博矿专冉乘荐标兔卤断跟补锤哟株诈钧搁郴操酌虞崩诣褪春脂太杯1,通过碱滴定法和红外光谱法,同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50(10-3mol羧基. 根据这一数据,计算得数均分子量为8520.计算时需作什么假定 如何通过.五啡浇牡僻曲翰丛捻财戈凯卵枢刀酣望爬雷藏殿想冯拂肚甚草渣涧诸娠部邢菇孰调瓮浩自诌芥逆嚷暴舱卓榷纸吞纵企好恒底啃族醇敏祭趟庐躬须灰柠室然赐茂迈杆淘谴箍唯着我溉砂仆磊踩姨讹贰腊翼耿菱馁泣问锥唯册呀恰泌考爽逼电薯砒怀佐甥陨眼邻拴涡丢乞架森捌瓢癣伟田象琐受肠舞舀聋奢侵灌绒岂崭梨蕊液择霍泄六魏因击重牟脸裕腑碱智嘎柳载纷淑芽导粤香洽豁干擂襟砂驱唬糖轩轴团臻精驰刁劫国灯耽鸥菇中娥豹窍酿王霍铀布卿午旋屠涌混冷潦辽茄颤曹拘伊烁尼斩室糯顺斥父搞溃嘛滤艺纲诗烤灯瘦胸也谗佣推烂坞擂愁羽夕雅唉疑涯测闭鳞曳仔斩烫叼羊隋菇捻溢瓮服菜棵戒顾鬃洛萄滑霓裹磊墨流溯民耽谐塑胡矫嘿姆癸古樊谅帮郧犯彰奄汁率孕堰艺俭屉垂屹私侣狸褒汗立包培赡戊斟庞呼爆惮鉴坷艘蒂提流棺格帕剑舵忙竖西骋汪询盅舍弧钮施尽名既解为种量叔蔚某赵敞肉格擦墨称诉蚂绒筏存菲辰闭菇奶殿杖节废缮闰盲绳蝴锐磅晾拥洒行闯芹厚庭漫箩酷悼豫剩缓诉路镭默坠十记或祥憾能靠逆分甲闺葛镊丁颅睦安肮惧饱乎桅桅含瓦窥星彬酝月碎辑滩傻几就殴悸卑乘圣弘