有机化学第二版答案第8章卤代烃.doc

第8章 卤代烃8-2 完成下列各反应式。8-3 写出下列反应主要产物的构型式。8-4 比较下列每对亲核取代反应，哪一个更快，为什么？（1）BA （亲核性C2H5O-C2H5OH）（2）AB （烯丙型卤代烃活泼）（3）BA （极性非质子溶剂有利于SN2反应）（4）AB （亲核性-SH-OH）（5）AB （亲核性硫比氮强）（6）BA （离去能力I-Cl-）8-5 卤代烷与NaOH在H2O-C2H5OH溶液中进行反应，指出哪些是SN2机理的特点，哪些是SN1机理的特点？（1）产物发生Walden转化； SN2（2）增加溶剂的含水量反应明显加快； SN1（3）有重排反应产物； SN1（4）反应速率明显地与试剂的亲核性有关； SN2（5）反应速率与离去基的性质有关； SN2和SN1（6）叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。 SN18-6 把下列各组化合物按发生SN1反应的活性排列成序。（1）A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷（3）A. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I （1）CBA ； （2）ACB； （3） CBA。8-7把下列各组化合物按发生SN2反应的活性排列成序。（1）ACB； （2）BCA； （3）BAC。8-8把下列各组化合物按发生E2反应速率由快至慢排列成序。 （1）BADC； （2）ABC。8-9 把下列各组组化合物按E1反应速率由快至慢排列成序。 （1）CDAB（E1反应中间体为碳正离子，连给电子基有利于中间体稳定）； （2）ABC（从碳正离子稳定性考虑）。8-10 将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序。（1）在2%AgNO3乙醇溶液中反应。（2）在碘化钠的丙酮溶液中反应。 （1）CBA（SN1反应）； （2）ACDB（SN2反应）。8-11 把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序。（1）A. C2H5O- B. HO- C. C6H5O- D. CH3COO-（2）A. R3C- B. R2N- C. RO- D. F-（3）A. CH3O- B. CH3CH2O- C. (CH3)2CHO- D. (CH3)3CO-（1）ABCD； （2）ABCD； （3）ABCD。8-12 用化学方法区别下列各组化合物。8-13 给出下列反应的机理。8-14 从丙烯开始制备下列下列化合物。8-15 由指定原料合成下列化合物。8-16 列出以碳正离子为中间体的5类反应，并各举一例加以说明。（1）亲电加成反应，如烯烃与HX加成；（2）亲电取代反应，如芳烃的Friedel-Crafts烷基化反应；（3）SN1反应，如叔卤代烃的取代反应；（4）E1反应，叔卤代烃的消除反应；（5）重排反应8-17 推测化合物构造式。（利用1H NMR谱推测结构）8-18 试写出AH的构造式及各步反应式。（涉及到烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质）8-19 推测A、B、C的构造式（标明立体构型）。（烯丙位卤代烃的亲取代 ，取代化合物旋光性判断）8-20 略8-21 解释下列结果。（1）在极性溶剂中，3RX的SN1与E1反应速率相同。SN1与E1反应的控速步骤是相同的（生成碳正离子的一步为控速步），因而，反应速率也是相同的。在亲核性溶剂中，如果不存在强碱，3RX发生溶剂解反应；如果存在强碱（OH-、RO-等）时，3RX主要发生E1消除反应。硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离。8-22 比较下列化合物的结构和性质。（1）苯与六氟代苯的结构及物理性质。（2）已烷与全氟已烷的稳定构象及溶解性。物理性质相似。苯的熔点5.5，沸点80；六氟代苯的熔点3.9，沸点80