2018_2019版高中化学第3章物质在水溶液中的行为微型专题6学案鲁科版选修.docx

微型专题6沉淀溶解平衡与离子反应学习目标定位1.知道酸碱中和滴定的原理，熟记酸碱中和滴定实验仪器，实验操作、计算方法和误差分析。2.知道离子反应的实质，学会水溶液中离子能否大量共存的判断。3.会分析沉淀溶解平衡及其应用。一、沉淀溶解平衡1.沉淀的溶解、生成及转化例1已知常温下：Ksp(AgCl)1.81010 mol2L2，Ksp(Ag2CrO4)1.91012 mol3L3，下列叙述正确的是()A.AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的Ksp小B.已知Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)即可生成AgCl；C项，将AgNO3溶液滴入0.001 molL1的KCl中开始产生AgCl沉淀时，c(Ag) molL11.8107 molL1，而AgNO3溶液滴入0.001 molL1 K2CrO4溶液中开始产生Ag2CrO4沉淀时，c(Ag) molL11.8107 molL1，所以先产生AgCl沉淀。考点沉淀溶解平衡的应用题点难溶电解质沉淀溶解平衡的综合误区警示(1)一般情况下溶解度较小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀，但是适当的条件下也可反过来转化。(2)当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀，但是一定要进行计算后再判断，尤其是组成不同的难溶物质不能仅凭Ksp的相对大小判断沉淀的先后。【相关链接】沉淀溶解、生成及转化的判断及措施沉淀的溶解、生成及转化本质上是沉淀溶解平衡的移动，可借助相关物质的Q与Ksp的相对大小判断，然后改变适当的条件来完成。(1)沉淀的生成当QKsp时，沉淀溶解平衡向左移动，会生成沉淀。常用方法有：调节溶液的pH，加入合适的沉淀剂。(2)沉淀的溶解当QKsp溶解度小的物质也可以转化为溶解度较大的物质。当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大，就能分步沉淀，从而达到分离离子的目的。2.溶解平衡曲线的综合考查例2在t 时，Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知AgCl的Ksp1.81010 mol2L2。下列说法不正确的是()A.t 时，Ag2CrO4的Ksp为1108 mol3L3B.饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C.t 时，Y点和Z点时Ag2CrO4的Ksp相等D.t 时，将0.01 molL1 AgNO3溶液滴入20 mL 0.01 molL1 KCl和0.01 molL1 K2CrO4的混合溶液中，Cl先沉淀答案A解析由图中数据可计算Ksp(Ag2CrO4)Ag2CrO1.01011 mol3L3，A项错误；在Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，CrO增大，则Ag降低，而X点与Y点的Ag相同，B项正确；Y点、Z点溶液的温度相同，则Ksp相同，C项正确；由AgCl的Ksp计算此条件下AgCl沉淀时的c(Ag) molL11.8108molL1，由Ag2CrO4的Ksp计算c(Ag) molL13.2105 molL1，可知Cl先沉淀，D项正确。考点沉淀溶解平衡的应用题点沉淀溶解平衡曲线及其应用方法指导(1)溶度积曲线上的点表示该条件下，达到溶解与沉淀平衡状态；(2)在曲线下方的点表示该温度下未达到平衡；(3)在曲线上方的点表示过饱和状态。【相关链接】溶解平衡图像的类型及解题策略溶解平衡图像的类型及解题策略(1)常见溶解平衡图像的类型c(Mn)、c(An)型图像：如果横、纵坐标分别是阴、阳离子的浓度，溶解平衡曲线应是双曲线的一支。以BaSO4沉淀溶解平衡曲线为例，c(Ba2)与c(SO)关系如图：图中曲线上的任意一点均为达到溶解平衡的平衡点，可利用曲线上点(例如a、c点)的坐标来计算Ksp(BaSO4)；b点溶液过饱和，c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)，有沉淀生成；d点为不饱和溶液，c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)，无沉淀生成，加入BaSO4可继续溶解。SpH或c(Mn)pH图像：如果图像反映的是难溶氢氧化物的溶解度或金属阳离子浓度与pH的关系，则平衡曲线应是一条体现S或c随着pH的增大而减小的曲线。以Fe(OH)3和Cu(OH)2为例，cpH关系如图：图中曲线为相应金属离子氢氧化物的沉淀溶解平衡曲线，可利用图像判断有关氢氧化物的Ksp的大小以及离子分离方法的选择。离子浓度(或离子浓度对数)溶液体积图：一般横坐标为滴加溶液的体积，纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化，例如用0.1 molL1 AgNO3溶液滴定20.00 mL含有Cl、Br、I且浓度均为0.1 molL1的混合溶液，绘得滴定曲线如图：图中曲线的起始部分，滴入n(Ag)不足，c(X)变化较小，在恰好反应时出现突跃，突跃后的三条曲线为相应AgX的沉淀溶解平衡曲线，若已知a、b、c所代表的卤素离子的曲线，则可比较相应AgX的Ksp大小或利用Ksp的大小分析a、b、c分别代表哪种卤素离子的曲线。难溶电解质溶液中离子浓度都很小，为研究方便，常取离子浓度的对数或负对数。如果横、纵坐标是离子浓度的对数或负对数，则二者的关系应是一条直线。例如在一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示：已知：pMlgc(M)，p(CO)lgc(CO)图中曲线为相应碳酸盐的沉淀溶解平衡曲线，因此可对比不同碳酸盐Ksp的大小，对比线外点对不同碳酸盐来说是过饱和溶液还是不饱和溶液，以及判断相应金属离子与碳酸根离子浓度的大小。(2)溶解平衡图像的解题策略沉淀溶解平衡曲线图像题同其他类型图像解答方法一样，也是一看(看横坐标的意义、线的走势以及关键点等)，二想(想有关计算公式、规律等)，三判断(依据公式进行计算，作出相应判断)，具体解题方法和技巧有：沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任意一点都表示饱和溶液，曲线上方或下方的任一点则表示过饱和溶液或不饱和溶液。从图像中找到数据，根据公式计算Ksp的值。比较溶液中Q与Ksp大小，判断溶液中有无沉淀析出。涉及Q的计算时，所代入的浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积，即Q是任意状态下离子浓度幂的乘积，其值是不固定的。二、溶液中三种离子平衡的综合1.有关平衡常数的综合考查例3Ka、Kw、Ksp分别表示酸的电离常数、水的离子积常数、溶度积常数，下列判断正确的是()A.室温下向10 mL pH3的醋酸溶液中加入水稀释后，溶液中不变B.室温下Ka(HCN)Ka(CH3COOH)，说明CH3COOH的电离度一定比HCN的大C.25 时，pH均为4的盐酸和NH4I溶液中Kw不相等D.两种难溶电解质作比较时，Ksp越小的电解质，其溶解度一定越小答案A解析将关系式中分子、分母同时乘以H后，关系式将为Ka(CH3COOH)/Kw，此式只与温度有关，A项正确；电离平衡常数越大，酸性越强，越易电离，但电离度还与温度、浓度等有关，B项错误；电离常数、水的离子积常数、溶度积常数都只与温度有关，C项错误；同类型的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同类型的难溶物(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不一定小，需要进行换算，D项错误。考点水溶液中离子平衡的综合题点水溶液中离子平衡相关知识的综合误区警示Ka、Kw、Ksp只是温度的函数，只与相关物质的性质和温度有关，溶液中有关离子浓度的改变只能使平衡移动，但不改变Ka、Kw、Ksp的值。【相关链接】溶液中三大平衡的分析与比较电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡举例NH3H2ONHOHNHH2ONH3H2OHPbI2(s)Pb2(aq)2I(aq)平衡表达式KbKhKspPb2I2影响平衡常数的因素内因：强电解质的相对强弱外因：温度，温度越高，电离程度越大，平衡常数越大盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大内因：难溶电解质在水中的溶解能力外因：Ksp与温度有关浓度对平衡的影响电离平衡、水解平衡，沉淀溶解平衡同化学平衡一样都为动态平衡，平衡的移动符合平衡移动原理(勒夏特列原理)，浓度对平衡常数没影响。加水均能促进三大平衡正向移动；加入与电解质溶液中相同的微粒，都能使平衡移动；三大平衡都不受压强的影响。2.盐类水解平衡与沉淀溶解平衡的综合应用例4硫酸镁在医疗上具有镇静、抗挛等功效。以菱镁矿(主要成分是MgCO3)为主要原料制备硫酸镁的方法如下：(1)步骤中发生反应的离子方程式为_。(2)步骤中调节pH6.06.5的目的是_。(3)步骤的操作为_。(4)已知酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如表所示：pH9.6颜色黄色绿色蓝色25 时，向Mg(OH)2的饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液所呈现的颜色为_(25 时 ，KspMg(OH)25.61012 mol3L3)。答案(1)2NHMgOMg22NH3H2O(2)抑制Mg2水解，以便得到较纯的产品(3)蒸发浓缩、冷却结晶(4)蓝色解析(1)步骤中发生的反应为硫酸铵和氧化镁反应生成氨气、硫酸镁和水。(2)步骤中将硫酸镁溶液蒸发、结晶时，为了抑制镁离子的水解，调节pH为弱酸性，使镁离子的水解平衡逆向移动，得到纯净的硫酸镁晶体。(3)MgSO47H2O在加热条件下容易失去结晶水，无法得到纯净的MgSO47H2O，所以从硫酸镁溶液中获得MgSO47H2O的方法为蒸发浓缩、冷却结晶。(4)25 时，Mg(OH)2的溶度积Ksp5.61012 mol3L3，根据反应Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)可得：Mg2OH25.61012 mol3L3，设OH2Mg2x，则0.5xx25.61012 mol3L3，解得：x2.24104 molL1，H molL14.51011 molL1，溶液的pH10.39.6，所以溶液呈蓝色。考点水溶液中离子平衡的综合题点水溶液中离子平衡相关知识的综合方法规律电离平衡、水解平衡、溶解平衡的共性：1.加水均能促进三大平衡；2.加热均能促进三大平衡(溶解平衡个别例外)；3.三大平衡均为水溶液中的平衡，故都不受压强的影响；4.均遵循勒夏特列原理。三、溶液中离子能否大量共存的判断例5室温时，在由水电离出的OH1.01014molL1的溶液中，一定能大量共存的离子组是()A.K、Na、HCO、Cl B.K、MnO、Br、ClC.Na、Cl、NO、SO D.Al3、NH、Cl、SO答案C解析由水电离出的OH1014molL1的溶液可能呈强酸性或强碱性。A选项中的HCO在酸性或碱性溶液中都不能大量存在；B选项中的MnO在酸性条件下具有强氧化性，而Br、Cl具有还原性，不能大量共存；D选项中的Al3、NH在碱性溶液中不能大量共存。考点离子反应题点限定条件下水溶液中能否大量共存的判断方法指导解答离子共存问题时注意限定条件，注意“一定共存”、“可能共存”等限定要求。相关链接若几种离子在溶液中不发生任何反应，则离子能大量共存；若离子之间能发生反应，则不能大量共存。通常有：(1)离子间发生复分解反应而不能大量共存：生成沉淀而不能大量共存：如CO与Ba2，Ag与Br、Cl、I等；生成弱电解质而不能大量共存：如OH与H、NH，H与CH3COO、ClO等；生成气体而不能大量共存：如HCO与H，S2与H等。(2)离子间发生氧化还原反应而不能大量共存：氧化性较强的离子如：MnO、NO(H)、ClO等与还原性较强的离子(如：S2、I、Fe2、SO等)不能大量共存；Fe3与S2、I、SO等均不能大量共存；S2与SO(H)不能大量共存。(3)离子间发生水解相互促进且进行到底的反应而不能大量共存：Al3与Al(OH)4、HCO、CO、S2等不能大量共存；Fe3与Al(OH)4、CO、HCO等不能大量共存。(4)离子间发生络合反应而不能大量共存：Fe3与SCN等不能大量共存。四、酸碱中和滴定1.酸碱滴定曲线的综合考查例6室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A.三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB.滴定至P点时，溶液中：BNaHBHOHC.pH7时，三种溶液中：ABDD.当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：HAHBHDOHH答案C解析A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHAKHBKHD，正确； B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说明HB的电离程度大于B的水解程度，故BNaHBHOH，正确；C项，pH7时，三种离子的浓度分别等于Na，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：HAHBHDOHH，正确。考点水溶液中离子平衡的综合题点溶液混合曲线与离子浓度误区警示酸碱中和滴定时，滴定终点、中和点、中性点不一定重合。中和点是指酸和碱恰好完全反应，溶液可能呈中性，也可能呈酸性或碱性，取决于所生成盐的类型；滴定终点是指指示剂恰好变色的点，二者不完全相同。中性点是指溶液呈中性，酸和碱不一定完全反应。【相关链接】滴定曲线解题方法(1)注意纵横坐标含义：一般横坐标为滴加酸碱溶液的体积。(2)注意起点时的pH：可以通过起点时的pH判断溶液的酸碱性的强弱和谁滴定谁。(3)注意“滴定终点”“恰好中和”“呈中性”的不同。滴定终点：指示剂变色时即“达到了滴定的终点”，通常与理论终点存在着一定的误差(允许误差)，而指示剂变色点都不是pH7的情况。恰好中和：指酸和碱恰好完全反应生成盐和水的时刻，此时的溶液不一定呈中性。呈中性：溶液中的氢离子浓度等于氢氧根离子浓度(常温下pH7)。2.滴定原理的迁移与应用例7(2017全国卷，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化、滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2I S4O)。回答下列问题：(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a molL1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为_ mgL1。(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_。(填“高”或“低”)答案(1)避免水底还原性杂质进入水样中(或者防止水体中的氧气逸出)(2)2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2(3)量筒氧气(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化80ab(5)低解析本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。(1)取水样时，若搅拌水体，会造成水底还原性杂质进入水样中，或者水体中的氧气因搅拌溶解度降低逸出。(2)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，由此可得方程式为2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2。(3)配制溶液时还需要量筒量取液体体积；加热可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；根据关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3可得水样中溶解氧的含量为(ab103) mol432 mgmol11030.1 L80ab mgL1。(5)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致所测溶液体积偏小，最终结果偏低。考点酸碱中和滴定原理的迁移应用题点氧化还原反应滴定高锰酸钾滴定【相关链接】氧化还原滴定过程中指示剂的选择及计算依据(1)指示剂的选择用KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液或Fe2溶液时，不需另加指示剂。用Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液时，以淀粉为指示剂。(2)计算依据化学方程式或离子方程式或关系式列比例式，或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。题组1沉淀溶解平衡及其应用1.对“AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)”的理解正确的是()说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质说明溶解的AgCl已完全电离，是强电解质说明Cl与Ag的反应不能完全进行到底说明Cl与Ag可以完全进行到底A. B.C. D.答案B解析AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)表示的是沉淀溶解平衡，不是电离方程式，错误；该反应是可逆的，正确，错误。考点沉淀溶解平衡题点沉淀溶解平衡的特征2.向5 mL NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出现白色沉淀，继续滴加一滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄色，再滴入一滴Na2S溶液并振荡，沉淀又变成黑色，根据上述变化过程，分析此三种沉淀物的溶解度关系为()A.AgClAgIAg2SB.AgClAgIAgIAg2SD.AgIAgClAg2S答案C解析沉淀溶解平衡总是向更难溶的方向转化，由转化现象可知三种沉淀物的溶解度关系为AgClAgIAg2S。考点沉淀溶解平衡的应用题点沉淀的转化3.已知25 时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液，下列叙述正确的是()A.溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中SO比原来的大B.溶液中无沉淀析出，溶液中Ca2、SO都变小C.溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中Ca2、SO都变小D.溶液中无沉淀析出，但最终溶液中SO比原来的大答案D解析由题意知，Ksp(CaSO4)Ca2SO3.0103 molL13.0103 molL19106 mol2L2，CaSO4饱和溶液中Ca2SO3.0103 molL1。加入400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液后，c(Ca2)6104 molL1，c(SO)8.6103 molL1，Qc(Ca2)c(SO)6104 molL18.6103 molL15.16106 mol2L2Ksp(CaSO4)，所以溶液中无CaSO4沉淀产生，则D正确。考点沉淀溶解平衡的应用题点沉淀溶解平衡曲线及其应用4.已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25 )见下表：难溶电解质AgClAgBrAgIAg2SO4Ag2CrO4Ksp1.81010 mol2L25.41013 mol2L28.51017 mol2L21.4105 mol3L31.121012 mol3L3下列叙述不正确的是()A.由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解度大小B.将等体积的4103 molL1的AgNO3溶液和4103 molL1的K2CrO4溶液混合，有Ag2CrO4沉淀产生C.向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaBr溶液可以得到淡黄色AgBr悬浊液D.向100 mL 0.1 molL1的Na2SO4溶液中加入1 mL 0.1 molL1的AgNO3溶液，有白色沉淀生成答案D解析D项，混合溶液中c(Ag)0.1 molL10.001 molL1，c2(Ag)c(SO)(0.001 molL1)20.1 molL11107 mol3L31.4105mol3L3，故不会产生沉淀。考点溶度积常数题点溶度积常数(Ksp)的应用判断是否生成沉淀题组2水溶液中离子能否大量共存的判断5.在下列溶液中，各组离子一定能够大量共存的是()A.使酚酞试液变红的溶液： Na、Cl、SO、Fe3B.使紫色石蕊溶液变红的溶液：Fe2、Mg2、NO、ClC.H1012 molL1的溶液：K、Ba2、Cl、BrD.碳酸氢钠溶液：K、SO、Cl、H答案C解析选项A中使酚酞溶液呈红色，则溶液必定呈碱性，则OH与Fe3不能共存；选项B中使紫色的石蕊溶液变红的溶液呈酸性，NO在酸性溶液中具有强氧化性，与Fe2不能共存；选项C中H1012molL1的溶液呈碱性，在碱性溶液中，这些离子均能共存；选项D中HCO与H不能共存。考点离子反应题点限定条件下离子能否大量共存的判断6.常温下，下列溶液中各组离子一定能大量共存的是()A.使甲基橙呈红色的溶液中：Na、Al(OH)4、NO、COB.由水电离产生的H1012molL1的溶液：NH、SO、HCO、ClC.含有0.1 molL1 HCO的溶液：Na、Fe3、NO、SCND.0.1 molL1的溶液：Na、K、CO、NO答案D解析使甲基橙呈红色的溶液为酸性溶液，Al(OH)4、CO不能大量存在，A项错误；由水电离产生的H1012molL1的溶液显酸性或碱性，NH不能在碱性溶液中存在，HCO既不能在酸性条件下存在，也不能在碱性条件下存在，B项错误；Fe3与SCN不能在溶液中共存，C项错误。考点离子反应题点限定条件下离子能否大量共存的判断题组3酸碱中和滴定实验操作与误差分析7.用已知浓度的NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，由于碱式滴定管起始读数时仰视，使计算出的盐酸浓度与实际浓度比较()A.偏高 B.准确C.偏低 D.可能偏高或偏低答案C解析仰视滴定管读开始刻度时使V(NaOH)(V2V1)中的V1偏大，V(NaOH)偏低，c(HCl)，所以c(HCl)偏低。考点酸碱中和滴定题点酸碱中和滴定误差分析8.用已知物质的量浓度的盐酸滴定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，下列操作中不正确的是()A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知物质的量浓度的盐酸B.锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接加入一定体积的未知物质的量浓度的NaOH溶液C.滴定时，应左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛时刻注视着锥形瓶内颜色的变化D.读数时，视线与滴定管内液体的凹液面最低处保持一致答案A解析A项，滴定管使用前应润洗；B项，锥形瓶不能用待测液润洗；C、D两项均符合实验操作。考点酸碱中和滴定题点酸碱中和滴定误差分析题组4利用酸碱混合曲线分析离子浓度关系9.25 时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中NHClHOHD.N点处的溶液中pHHOH，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 molL1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 molL1氨水中OH0.001 32 molL1，故该氨水中11pHCH3COOHOH答案B解析A项，滴定开始时0.100 0 molL1盐酸pH1,0.100 0 molL1醋酸pH1，所以滴定盐酸的曲线是，滴定醋酸的曲线是，错误；B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，正确；C项，V(NaOH)20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误；D项，加入10 mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以CH3COONa，错误。考点混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题点已知浓度、体积的酸和碱混合溶液中粒子浓度大小的比较与判断题组5综合应用11.研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。(1)25 ，在0.10 molL1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2)关系如下图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。pH13时，溶液中的H2SHS_molL1。某溶液含0.020 molL1 Mn2、0.10 molL1 H2S，当溶液pH_时，Mn2开始沉淀。已知：Ksp(MnS)2.81013 mol2L2(2)25 ，两种酸的电离平衡常数如下表。Ka1Ka2H2SO31.3102 molL16.3108 molL1H2CO34.2107 molL15.61011 molL1HSO的电离平衡常数表达式K_。0.10 molL1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为_。答案(1)0.0435(2)NaSOOHHSOHH2SO3HCO=HSOCO2H2O解析(1)根据图像可知，pH13时，S25.7102 molL1，由于H2S溶液的浓度为0.10 molL1，所以根据S原子守恒有：S2H2SHS0.1 molL1，所以H2SHS0.1 molL15.7102 molL10.043 molL1。由于Ksp(MnS)2.81013 mol2L2，Mn20.020 molL1，则开始形成沉淀时需要的S2Ksp(MnS)/Mn2(2.810130.020) molL11.41011 molL1，根据图像中c(S2)与溶液的pH关系可知此时溶液pH5。(2)根据电离平衡常数的含义可知：HSO的电离平衡常数表达式为K；Na2SO3在溶液中发生电离：Na2SO3=2NaSO，SO发生水解反应： SOH2OHSOOH，水解产生的HSO又有部分发生水解反应：HSOH2OH2SO3OH，水解是微弱的，而且在水中还存在水的电离平衡H2OHOH，所以0.10 molL1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为NaSOOHHSOH；由于Ka2(H2SO3)Ka1(H2CO3)，所以H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为H2SO3HCO=HSOCO2H2O。考点水溶液中离子平衡的综合题点溶液混合曲线与离子浓度12.工业废水中常含有一定量的Cr2O和CrO，它们会对人类及生态系统产生很大危害，必须进行处理。还原沉淀法是常用的一种方法，其过程如下：CrOCr2OCr3Cr(OH)3(1)转化过程中存在平衡：2CrO2HCr2OH2O。能说明该反应达平衡状态的是_。a.Cr2O和CrO的浓度相同b.2v(Cr2O)v(CrO)c.溶液的pH保持不变(2)若1 L废水转化后所得溶液中含铬元素的质量为28.6 g，CrO有 转化为Cr2O(已知铬的相对分子质量为52)。转化后所得溶液中c(Cr2O)_。已知：常温时该反应的平衡常数K1014 mol3L3。上述转化后所得溶液的pH_。(3)若在还原过程中还原1 mol Cr2O，需要_mol的FeSO47H2O。(4)沉淀过程中生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3(aq)3OH(aq)，常温下，Cr(OH)3的溶度积Ksp1032 mol4L4，要使Cr3降至105 molL1，溶液的pH