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文档简介
21 弱电解质的电离平衡主要考查强弱电解质的判断或证明、电离平衡常数、影响弱电解质电离平衡的因素1【2018江苏卷】H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4102,Ka2(H2C2O4)=5.4105,设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O) +c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )A0.1000molL1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000molL1+c(C2O)+c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O)c(H+)CpH=7的溶液:c(Na+)=0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH) c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4)2.【2018天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO的分布分数随pH的变化如图2所示,下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( ) A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO、H2PO、POC随c初始(H2PO)增大,溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO43【2017新课标1卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与的变化关系CNaHX溶液中D当混合溶液呈中性时,4.【2017新课标】改变0.1molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(x)随pH的变化如图所示已知(x)=c(x)/(c(H2A)+c(HA)+c(A2)。下列叙述错误的是ApH=1.2时,c(H2A)=c(HA) BlgK2(H2A)=4.2CPH=2.7时,c(HA)c(H2A) =c(A2) DpH=4.2时,c(HA)=c(A2)=c(H2A) 5.【2018江西省上高第二中学高三全真模拟】部分弱酸的电离常数如下表:弱酸HCOOHHCNH2S电离平衡常数(25)Ka1.8104Ka4.91010Ka11.3107;Ka27.11015下列有关说法正确的是( )A等体积、等浓度的HCOONa和NaCN两溶液中所含离子数目不相等B恰好中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者CHCOO、CN、HS在溶液中不可以大量共存DNaHS溶液中加入适量KOH后:c(Na+)=c(H2S)+c(HS)+2C(S2)1.【2018唐山一中二模】下列实验现象或结果不能证明一元酸HR为弱酸的是( )A向HR溶液中滴加紫色石蕊试液,溶液变红色B室温时,NaR溶液的pH大于7C向HR溶液中加入少量NaR固体,溶解后溶液的pH变大D室温时,0.01molL1HR溶液的pH=42.【2018北京五中高三上学期第三次月考】25时,向盛有60mL pH=4的HA溶液的绝热容器中加入pH=13的NaOH溶液,所得混合溶液的温度(T)与加入NaOH溶液体积(V)的关系如图所示。下列叙述不正确的是( )AHA溶液的物质的量浓度为0.067molL1B25时,HA的电离平衡常数约为1.5109Cab的过程中,混合溶液中可能存在c(A)=c(Na+)Db点时:c(Na+)c(A)c(OH)c(H+)3.【2018温州中学联考】下列叙述正确的是( )A室温下pH=8的CH3COONa溶液中由水电离出的c(OH)=108 molL1B0.1molL1 Ba(HCO3)2溶液中:c(Ba2+)=2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)C将pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的氨水按体积比12混合:c(H+)+c(NH)=c(CH3COO)+c(OH)D将足量的BaSO4分别放入10mL H2O、20mL 0.1molL1 Al2(SO4)3溶液、40mL 0.2molL1 Na2SO4 溶液中至饱和,溶液中c(Ba2+):4.【2018石家庄二中二模】pH=11的x、y两种碱溶液各5 mL,分别稀释至500 mL,其pH与溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是( )A稀释后x溶液中水的电离程度比y溶液中水的电离程度小B若x、y是一元碱,等物质的量浓度的盐酸盐溶液y的pH大C若x、y都是弱碱,则a一定大于9D完全中和x、y两溶液时,消耗同浓度稀硫酸的体积V(x)V(y) 5【2018福建省漳州市八校高三下学期4月联考】设NA为阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是( )A常温常压下,8g O2含有4NA个电子B1L 0.1molL1的氨水中有0.1NA个NHC标准状况下,22.4L四氯化碳含有NA个分子D1mol Na被完全氧化生成Na2O2,失去2NA电子6【2018届宁夏固原一中学高三下学期第一次月考】下列关于电解质溶液的叙述正确的是( )A常温下,PH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中:c(Cl)c(NH)c(H+)=c(OH)BpH=11的NaOH溶液与pH=3醋酸溶液等体积混合,滴入石蕊溶液呈红色C在PH相同的盐酸和氯化铵溶液中水的电离程度相同D向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸铵固体,则溶液中增大7.【2018河北衡水金卷大联考】25时,将1.0L w molL1的CH3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合,充分反应后向混合溶液中通(加)入HCl气体或NaOH固体,溶液的pH随通(加)入HCl或NaOH的物质的量(n)的变化如图所示,下列叙述正确的是( )Aa、b、c对应溶液中,水的电离程度:abcBc点混合溶液中:c(Na+)c(CH3COO)C加入NaOH过程中,c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)的值减小D若忽略体积变化,则25时,CH3COOH的电离常数Ka=0.2/(w0.2)1078【2018重庆市高三4月调研测试二】已知:25时,某些弱酸的电离平衡常数如下表。下列说法正确的是( )H2CO3CH3COOHHClOH2SO3Ka14.30107Ka25.611011Ka1.8105Ka2.95108Ka11.54102Ka21.02107A向漂白粉溶液中加入少量NaHSO3可增强漂白性BNa2CO3溶液中通入少量SO2发生反应的离子方程式为:2CO+SO2+H2O=2HCO+SOC相同浓度的NaC1O、Na2CO3、NaHCO3溶液的pH值由大到小的顺序为:NaClONa2CO3NaHC03D相同浓度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,溶液中各离子浓度大小关系是:c(Na+)c(ClO)c(CH3COO)c(OH)c(H+)9【2018石家庄模拟】已知,某温度时CH3COOH 的电离平衡常数为K。该温度下向20mL 0.1molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1molL1 NaOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是( )Aa点表示的溶液中c(CH3COO)约为103molL1Bb点表示的溶液中c(CH3COO)pH(CH3COONa)pH(NaCN)BNaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+c(CO)+c(OH)C向pH=1的醋酸溶液中加水稀释,醋酸的电离度、pH均先增大后减小Da molL1 HCN溶液与b molL1 NaOH溶液等体积混合,若pH=7,则ab11.【2018湖南长郡中学实验选拔考试】25时,CH3COOH 的电离平衡常数Ka=1.75105,NH3H2O的电离平衡常数Kb=1.75105。25时,向10mL浓度均为0.1molL1的HCl和CH3COOH的混合溶液中逐滴加入0.1molL1的氨水,溶液的pH变化曲线如图所示。下列有关说法不正确的是( )Aa点到b点,溶液的导电性逐渐减小B整个过程中,c点处水的电离程度最大C溶液pH=7时对应的点应在c点和d点之间某处,此时溶液中存在:c(NH)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Dd点处:c(NH)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H+)12.【2018陕西部分学校摸底检测】25时,将浓度均为0.1molL1、体积分别为V(HA)和V(BOH)的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合,保持V(HA)+V(BOH)=100mL,V(HA)、V(BOH)与混合液pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )AKa(HA)=106 molL1 Bb点时,c(B+)=c(A)+c(HA)Cc点时,随温度升高而减小 Dac过程中水的电离程度始终增大答案与解析一、考点透视1.【答案】AD【解析】A项,H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),0.1000molL1 H2C2O4溶液中0.1000molL1=c(H2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O),两式整理得c(H+)=0.1000molL1c(H2C2O4)+c(C2O)+c(OH),A项正确;B项,c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O水解的离子方程式为HC2O+H2OH2C2O4+OH,HC2O水解常数Kh=1.851013Ka2(H2C2O4),HC2O的电离程度大于水解程度,则c(C2O)c(H2C2O4),B项错误;C项,滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),室温pH=7即c(H+)=c(OH),则c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2O)=c(总) +c(C2O)c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总)0.1000molL1,c(Na+)0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4),C项错误;D项,c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),物料守恒为c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)+ c(C2O),两式整理得c(OH)c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O),D项正确;答案选AD。2.【答案】D【解析】A溶液中存在H2PO的电离平衡和水解平衡,存在HPO的电离平衡,存在水的电离平衡,所以至少存在4个平衡。选项A错误。B含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO和H3PO4。选B错误。C从图1中得到随着c初始(H2PO)增大,溶液的pH不过从5.5减小到4.66,谈不上明显变小,同时达到4.66的pH值以后就不变了。所以选项C错误。D由图2得到,pH=4.66的时候,=0.994,即溶液中所有含P的成分中H2PO 占99.4%,所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。选项D正确。3.【答案】D【解析】A、己二酸是二元弱酸,第二步电离小于第一步,即Ka1=Ka2=,所以当pH相等即氢离子浓度相等时,因此曲线N表示pH与的变化关系,则曲线M是己二酸的第二步电离,根据图像取0.6和4.8点,=100.6molL1,c(H)=104.8molL1,代入Ka2得到Ka2=105.4,因此Ka2(H2X)的数量级为106,A正确;B.根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系,B正确;C. 曲线N是己二酸的第一步电离,根据图像取0.6和5.0点,=100.6 molL1,c(H)=105.0 molL1,代入Ka1得到Ka1=104.4,因此HX的水解常数是=1014/104.4Ka2,所以NaHX溶液显酸性,即c(H)c(OH),C正确;D.根据图像可知当0时溶液显酸性,因此当混合溶液呈中性时,0,即c(X2)c(HX),D错误;答案选D。4.【答案】D【解析】A由图象可知pH=1.2时,H2A与HA的曲线相交,则c(H2A)=c(HA),故A正确;BpH=4.2时,c(H+)=104.2molL1,c(HA)=c(A2),K2(H2A)=c(A2)c(H+)/c(HA) =104.2,则lgK2(H2A)=4.2,故B正确;C由图象可知,PH=2.7时,c(H2A)=c(A2),由纵坐标数据可知c(HA)c(H2A) =c(A2),故C正确;DpH=4.2时,c(HA)=c(A2),但此时c(H2A)0,故D错误。5.【答案】A【解析】A. 根据电荷守恒:n(HCOO)n(OH)=n(Na+)n(H+),n(CN)n(OH)=n(Na+)n(H+),即离子总数是n(Na+)n(H+)的2倍,而NaCN的水解程度大,即NaCN溶液中的n(OH)大,n(H+)小,选项A正确;B. 等体积、等pH的HCOOH和HCN所含溶质,HCN多,则中和时消耗NaOH的量多,选项B错误;C. 根据电离常数可知酸性:HCOOHH2CO3HCNHCO,故HCOO、CN、HS在溶液中不反应,可以大量共存,选项C错误;D. 根据物料守恒溶液中始终有:c(Na+)=c(H2S)+c(HS)+C(S2),选项D错误。答案选A。二、考点突破1.【答案】A【解析】A项,向HR溶液中滴加紫色石蕊试液,溶液变红色,说明HR显酸性,但是不能说明其是弱酸,符合题意;B项,室温时,NaR溶液的pH7,说明NaR为强碱弱酸盐,水解呈碱性,可证明HR为弱酸;C项,向HR溶液中加入少量NaR固体,溶解后溶液的pH变大,说明HR存在电离平衡,可证明HR为弱酸;D项,室温时,0.01molL1 HR溶液的pH=4,说明HR没有完全电离,可证明HR为弱酸。2.【答案】B【解析】A项,b点为完全中和点,根据计算可知,pH=4的HA溶液的浓度为0.067molL1,正确;B项,pH=4的溶液中c(A)=c(H+)=1104molL1,c(HA)=0.067molL1,则HA的电离平衡常数K=1.5107,错误;C项,NaA呈碱性,HA呈酸性,溶液中存在电荷守恒c(A)+c(OH)=c(Na+)+c(H+),ab的过程中,混合溶液可能呈中性,则有c(OH)=c(H+),故有c(A)=c(Na+),正确;D项,b点为完全中和点,此时溶液中溶质为NaA,NaA水解使溶液呈碱性,c(OH)c(H+),则有c(Na+)c(A),故离子浓度大小关系为c(Na+)c(A)c(OH)c(H+),正确。3.【答案】C【解析】CH3COONa溶液中的OH来自H2O的电离,pH=8,则 c(OH)=106molL1,即由水电离出的c(OH)=106molL1,A错误;根据物料守恒:2c(Ba2+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3),B错误;根据电荷守恒知,C正确;原溶液中SO浓度越大,则 c(Ba2+)越小,故c(Ba2+)的大小关系为,D错误。4.【答案】C【解析】稀释后cy(OH)大于cx(OH),因此x溶液中水的电离程度比y溶液中水的电离程度大一些,选项A错误。根据水解规律,越弱越易水解,y形成的盐酸盐更易水解,其酸性更强,pH更小,选项B错误。若x、y中一种是强碱,则稀释100倍后,溶液的pH为9,若都是弱碱,则a必大于9,选项C正确。pH=11的x、y两种碱溶液分别稀释相同的倍数后,x的pH小于y的pH,说明x的碱性强于y的碱性,则x的浓度小于y的浓度,完全中和x、y溶液、消耗同浓度稀硫酸的体积V(x)V(y),选项D错误。5.【答案】A【解析】A. 8g O2含有电子物质的量为828/32mol=4mol,故A正确;B. NH3H2O是弱碱,部分电离,因此NH的物质的量小于0.1mol,故B错误;C. 标准状况下,四氯化碳为液体,故C错误;D. 1mol Na生成Na2O2,转移电子的物质的量为11mol=1mol,故D错误。6.【答案】B【解析】A. 常温下,pH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中根据电荷守恒可知c(Cl)c(NH)c(H+)c(OH),A错误;B. pH=11的NaOH溶液的浓度是0.001molL1,pH=3醋酸溶液浓度大于0.001molL1,二者等体积混合醋酸过量溶液显酸性,滴入石蕊溶液呈红色,B正确;C. 在pH相同的盐酸和氯化铵溶液中水的电离程度不相同,前者抑制水的电离,后者促进水的电离,C错误;D. 向0.1molL1的氨水中加入少量硫酸铵固体,铵根浓度增大抑制氨水电离,一水合氨浓度增大,氢氧根浓度减小,则溶液中减小,D错误,答案选B。7.【答案】D【解析】1.0Lw molL1的CH3COOH溶液与0.1mol NaOH固体混合,混合后溶液的pHba,A错误;c点pH=7,则c(H+)=c(OH),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO),所以c(Na+)=c(CH3COO),B错误;加入NaOH过程中,c(Na+)增大,c(CH3COOH)减小,=,温度不变,Kw、Ka不变,所以加入NaOH过程中,c(Na+)c(OH)/c(CH3COO)增大,C错误;pH=7时,c(H+)=107molL1,c(Na+)=c(CH3COO)=0.2molL1,Ka=107molL1,D正确。8.【答案】B【解析】A. 向漂白粉溶液中加入少量NaHSO3,亚硫酸氢钠被氧化,漂白性降低,A错误;B. 亚硫酸的酸性强于碳酸,则Na2CO3溶液中通入少量SO2发生反应的离子方程式为:2CO+SO2+H2O=2HCO+SO,B正确;C. 酸性:H2CO3HClOHCO,相同浓度的NaC1O、Na2CO3、NaHCO3溶液的pH值由大到小的顺序为:Na2C03NaClONaHC03,C错误;D. 次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根,则相同浓度的CH3COONa和NaClO溶液混合后,溶液中各离子浓度大小关系是:c(Na+)c(CH3COO)c(ClO)c(OH)c(H+),D错误,答案选B。9.【答案】A【解析】a点溶液中c(H+)=103molL1,由于醋酸为弱酸,能抑制水的电离,所以溶液中氢离子浓度近似等于醋酸根离子浓度,即c(CH3COO)约为103molL1,选项A正确;溶液中一定满足电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO),b点时,溶液显酸性,c(H+)c(OH),则有c(CH3COO)c(Na+),选项B错误;醋酸和氢氧化钠反应生成醋酸钠,醋酸钠是强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,当酸碱恰好完全反应时溶液应该呈碱性,但c点溶液呈中性,说明酸过量,选项C错误;CH3COOH的电离平衡常数K=c(CH3COO)c(H+)/c(CH3COO),b、d点溶液的温度没有变化,所以电离平衡常数不变,K值相等,选项D错误。10.【答案】D【解析】由表中弱酸的电离平衡常数可知,酸性:CH3COOHH2CO3HCNHCO,酸性越弱,对应同浓度的强碱弱酸盐的水解程度越大,溶液碱性越强,故等物质的量浓度的各溶液pH大小关系为pH(Na2CO3)pH(NaCN)pH(CH3COONa),A项错误;根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HCO)+2c(CO),B项错误;加水稀释时,醋酸的电离度、pH均增大,当无限稀释时,pH接近7但小于7,C项错误;一元弱酸与一元强碱等体积混合,若pH=7,则酸的浓
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