GB10732-1989第一基准试剂(容量)氯化钾.pdf

中华人民共和国国家标准第一基准试剂 ( 容量) 氯化钾GB 1 0 7 3 2 一 8 9Pr i ma r y c h e mi c a lPo t a s s i u m c hl o r i d e本试剂为白色 结晶粉末，分f- 式:K C I相对分f - 质燮:7 4 . 5 5 1溶于水，几乎不溶于乙醇。( 按1 9 8 7 年国际原子量)1 主题内容与适用范围 本标准规定了第一基准试剂 ( 容量)氯化钾的 技术要求、试验方法、检验规则、 包装及标志。 本标准含量的测定采用精密库仑滴定法。 本标准适用于 含量为9 9 . 9 8 % -1 0 0 . 0 2 %第一基准试剂 容量) 氮化钾的检验。2 引用标准 G B 6 6 8 2 实验室用水规格 G B 工 0 7 3 6 工 作基准试剂 ( 容量) 氯化钾 H G 3 -1 1 9 化学试剂 包装及标志3 技术要求3 . 1 氯化钾 ( K C I )含量为9 9 . 9 8 %一1 0 0 . 0 2 %.3 . 2 p H ( 5 0 9 / L 溶液2 5 0C ) , 5 . 5 - 8 . 0 .3 . 3 杂质最高 含U ( 以百分含量计) : %第一基准 ( 容量)澄清度试验水不溶物碘化物 ( f)浪化物 ( B r )硫酸盐 ( s o , )总氮址 N )磷酸盐 ( P 0 , )钠 ( N . )镁 ( Mg)钙 ( Ca)合格0 . 0 0 30 . 0 0 10 . 0 20. 0 0 10 . 0 0 0 50 . 0 0 0 50 . 0 20 . 0 0 0 50. 0 0 1中华人民共和国化学工业部1 9 8 9 一 。 30 1 批准1 9 8 9 一1 2 一 0 1 实施GB 1 07 3 2 一 8 9续表名 .称第 基准 ( 容量)铁 ( Fe )钡 ( B a)重金属 ( 以P b 计)0 . 0 0 0 I0 . 0 0 10 . 0 0 0 54 试验方法4 . 1 抓 化钾 ( K C I ) 含f测定 单次测定的随机误差为士 0 . 0 1 ，方法的不确定度为士 0 . 0 2 % o4 . 1 . 1 方法原理 库仑分析法是通过测定被分析物质定量地进行某一电极反应，或是被分析物质与 某 一 电极反应的产物定量地进行化学反应所消耗的电荷量 ( 库仑)来进行定量分析的方法。库仑分析法的原理是基于法拉第电解定律，其数学表达如式 ( 1 ) : M ，刀习二 二二 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 二 ， . “ 。 。 ( 】 r一式中: 。电 极反应产物的质量，9 ， M该物质的摩尔质量，g / m o l ; F法拉第常数，A s / m o l ， I 电解时通过溶液的电流，A， t 电解的时间，s 。 精密库仑滴定法是在恒电流下电解产生滴定剂与电解池中的被测物质定量地进行反应。用电化学分析法来指示反应终点，通过电解时所消耗的电荷量来计算滴定剂用量，从而求得被测物质的含量。本方法采用 9 9 . 9 9 9 % 以 上的 纯银作阳 极，电 解产生银离子 与待测量的氯 离子反应 测定氯化 钾的 含量，用电位法指示反应终点。4 . 1 . 24 . 1 . 2 . 14 . 1 . 2 . 24 . 1 . 2 . 34 . 1 . 2 . 44 . 1 . 2 . 5试剂 水:符合G B 6 6 8 2 中二级水规格。硝酸溶液 c ( H N 0 3 )硝酸溶液 ( c ( HN 0 3 )0 . 1 m o l / L :量取7 m L 硝酸( G B 6 2 6 分勿 改 ) ， 稀释至1 O O O m L .2 m o l / L ) : 量取1 3 9 m L硝酸( G B 6 2 6 分析纯) ， 稀释至1 O O O m L硅酸钠溶液硝酸银溶液( 2 5 0 8 / L) : 称取2 5 g 硅酸钠 ( 分析纯) ，溶于水，稀释至l 0 0 m L。加几滴 硝酸，稀释至工4 . 1 . 2 . 6 氯化钠溶液稀释至1 0 0 0 m L ,4 . 1 . 2 . 7 电解质溶液:C c ( A g N O , )O O O m L .C c ( N a Cl ) 二= 0 . 0 0 5 m o I / L : 称取0 . 8 5 g 硝酸银( G B 6 7 0 分析纯) ， 溶于水，O . O l m o l / L :称取0 . 5 8 g 氯化钠 ( G B 1 2 6 6 分析纯) ， 溶于水，称取1 7 0 8 硝酸钠及1 3 0 0 m L 9 5 %乙醉 ( G B 6 7 9 优级纯) ， . 1 . 2 . 8 高纯氮:纯度为9 9 . 9 9 9 % o4 . 1 . 3 仪器和装置( G B 6 3 6 分析纯) ，加1 1 4 . 6 m L冰乙 酸 ( G B 6 7 6 优级纯)稀释至2 O O O m L ,般实验室仪器和4 . 1 . 3 . 1 数字电 压表:精度0 . 1 m V。4. 1 . 3.4. 1 . 3 .(r 码:克组恒温油槽: 年变化小于1 0 1 g r 毫克 组，年变化小于4 p g o控温精度为士 0 . 0 1 ,C a自，9GB 1 0 7 3 2 一 8 94 . 1 . 3 . 4 恒电流库仑滴定电路 ( 见图1 ) 。 图 1 恒电流库仑滴定电路 t 一稳流电源，z 一标准电阻。3 一标准电池;4 一检流计， 5 一电解池，6 一假负载;7 一计时器 a . 直 流稳流电源:稳 定性为十 万分 之一的 动态特性好的晶 体管直流稳流电源， 具有1 . 0 1 8 6 x1 0 0 m A和1 . 0 1 8 6 x I O m A两种输出 电 流。 电 流值用补偿 法来 确定。 b ， 标准电池:年变化小于l o L V。 c . 标准电阻:I O S 2 ，年变化小于O . l m Q, 1 0 0 Q，年变化小于1 m Q 0 d . 计时器:至少要有六位数字， 最小可读到1 m s o e . 直 流 辐射式检流计:内 阻1 0 0 Q， 临界夕 隅 1 0 0 0 0， 分度值3 x 1 0 - 9 A/ 分度。4 . 1 . 3 . 5电解池装置 ( 见图2) 阳极室 ( 左边)和阴极室 ( 右边)是用 9 5 料玻璃制成的直径5 0 m m、高1 2 5 m m的圆筒。 两室之间用直 径2 0 m m、长8 0 m m的玻璃管水平 连接，在管中 熔封三 片分别为2 、2 、3 号玻璃砂芯， 由 此形成的两个中间室各有一根带活塞的支管，用抽气减压和氮气加压方法使电解质溶液出人中间室。小室两片砂芯之间的距离为2 0 m m，大室两片砂芯之间的距离为4 0 m m。阳 极室口上紧配一个预先处理好的白 橡胶塞1 ，通过塞子分别插人银棒阳极2 、 氮气进气管3 、 氮气出 气管4 、 双盐桥甘汞电极5 、 银棒指示电极6 、加样滴管7 。阳极室底部有一个密封在聚四氟乙烯管内的约2 0 m m长的搅拌磁铁9 。阳 极室及中间室都用黑红布套包住，以 避免反应产物见光分解。在阴极室有铂网阴极1 0 ，其底部浇铸了一个 硅酸钠凝胶塞”1 1 ,电 解池装置放在有磁力搅拌器的工作台上。注:1 )硅酸钠凝胶塞的制备在搅拌下，向4 0 - L 硝酸溶液 ( 4 . 1 . 2 . 3 )中缓缓加人硅酸钠溶液 ( 4 . 1 . 2 . 至 溶液呈微酸性时，加热煮沸，冷却， 倒人电解池阴极室， 在搅拌下继续缓缓加人硅酸钠溶液( 4 . 1 . 2 ft 至胶体出现。4 ).4 )GB 1 0 7 3 2 一89 图 2 电解池装置 1 一自像胶塞，2 一银棒阳极。3 一氮气进气管。4 一氮气出 气管，5 一双盐桥 甘求电极。6 一银棒指示电极，7 一加样滴竹;卜 加 样口; 卜 搅伴子; 1 0 -铂 网阴极，1 1 一硅酸钠凝胶:1 2 一活塞 1 ，1 3 一活塞24 . 1 . 4 操作步骤4 . 1 . 4 . 1 称样 将氯化钾试样放人铂 增祸中，在5 0 0 下K 晓 6 h ，置于有干 燥剂的保干 器中， 冷却至室温，进行称量。 试样置于聚乙烯小杯中，在感量小于或等于0 . 0 1 m g 的微量天平上，采用替代法进行称量。 试样质量作浮力校正 见附录A ( 补充件) 。 . 1 . 4 . 2 预滴 定 阴 极室 中 加 人 1 0 0 m L 硝 酸 钠 硝 酸 饱 和 溶 液1 ， 为 了 消 除其 中 痕 迹 量 卤 素 离 子 对 测 定引 起 误 差， 一般预先加人1 m L 硝酸银溶液 ( 4 . 1 . 2 . 5 ) 。 阳 极室中加人l 0 0 m L电解质溶液 ( 4 . 1 . 2 . 7 ) 。在5 下通人高纯氮1 h 除氧。 吸取少量阳极室电 解质溶液至中间室内 ( 溶液在中间室内深度约2 m m) 。向阳极室中 加人氯化钠溶液 ( 4 . 1 . 2 . 6 ) 2 0 滴，阳极室和中间室用红黑布包严。在1 0 . 1 8 6 m A电流下电解9 0 s ,用增量法作预滴定曲线。预滴定完成后，用加压和减压的方法洗涤中间室，并 洗涤电解池内壁，记录最终指示电 位。 典型的预滴定曲线见图3 。图中 C点是预滴定终点，A点表示电解停止的时间，B点表示完成洗涤后溶液的最后E值。过滴定所消耗的电荷量 ( B C间相应的电荷量) ， 应计人滴定的总电荷量中。 注:1 )用硝酸溶液 ( 4 . 1 . 2 . 2 )配制。GB 1 0 7 3 2 一89E / mV( A E/ 八 )动划4440翔翔21036粉28州1901801706050，走. 图 3 预滴定曲线4 . 1 . 4 . 3 滴定和求终点 依次打开活塞1 和活塞2 ，利用 减压让阳 极室电解质溶液充满中间室，关好活塞。向盛试样的聚乙烯杯中加水若 于滴，令其大部 溶解。加样时，用一 洗净的滴管将溶液吸至滴管中，插在胶塞的孔中 备用。杯 及未溶解的试样 投人预 电 解好的阳 极室电 解质溶液中， 搅拌溶液， 令其全部 溶解。阳 极室电解质溶液面七 继续通高 纯氮。在假负 载上调节电流到1 0 1 . 8 6 m A，接上两个电极，开始电解。当电解产生的银离子 达到试样反应所需量的一半时，在搅拌的情况下，加人滴管中约一半的溶液，再经过5 0 0 一 1 0 0 0 S ， 仍 在 搅拌情况下， 将滴管中的 溶液全部加完，当电 解产生的 银离子量相当于试 样所需 计算量的 9 9 . 9 0 %一 9 9 . 9 5 %时， 停止电 解。用 加压和 减压的方法洗 涤中 间室，并 洗涤电解池内 壁， 吸取阳 极室电 解质溶液洗涤滴管若干次，从支管中通高纯氮4 0 m i n 后，从阳 极室中取出聚乙烯小杯。 在1 0 . 1 8 6 m A电流下， 如同预滴 定一 样，电 解池放在冰水中，用 增量法 作终点滴 定曲线， 至 过终点后，再多 作几点即可。实验记录 格式见附录C ( 参考件) 。用阳极室电解质溶液洗涤砂芯、 四壁若干次，并再洗涤滴管若卜 次，记下读数，绘制E- t , ( AE / At ) - t 的终点滴定曲线 ( 见图4) 。图中 C点是滴 定终点，A点表示电解停止的时间，B点表示完成洗涤后溶液的最后E值。GB 1 0 7 3 2 一 ,r ;1 F ;( 4 E/ 4 t )E/ mV190l80160l50 t / s 图 4 终点滴定曲线4 . 1 . 4 . 4 结果计算 氯化钾 ( K C I ) 含量按式 ( 2 )计算:、 二 会 10 0 = 1 F t m x 100 塌 子 F m x 100 2 ， Q p二 I , t , + 1 2 C t C +I t ，一 t g) + 1 p式 卜 : X -氯化 钾之百分 含i A l%; Q p 电 解试样 二实际消耗的电 荷量， C, Q T 电解试样。所需的理论电荷量;C; E 标准电池的电 动势，V， M氯化钾的摩尔质量，g / m o l ; t 电解试样。实际所需的时间，s ; R标准电 阻的阻值，5 2 , F 法拉第常数， A s / m o l ; 用氯化钾试样的质量，9 ; 1 , 大电流电解的电流值， m A， t , 大电流电解的时间，s ， 1 2预滴定和求终点的电流值，m A， t c 到达终点的时间，s ; t o 相应f = A点的时间，s ; t g 相应F B点的时间，s ; t p i r e 滴定 1 I B C1, H J 相应的时I司，s 。 (3)GB 1 0 7 3 2 -8 94 . 2 p H 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 杂质测定 试样须称准至。 .4 . 3 . 1 澄清度试验 按GB 1 0 7 3 6 第44 . 32 水不溶物 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 . 3 碘化物 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 . 4 嗅化物 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 35 硫酸盐 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 . 6 总氮醚 按G B 1 0 7 3 6 第 44 . 3 . 了 磷酸盐 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 . 8 钠 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 . 9 镁 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 . 1 0 钙 按G B 1 0 7 3 6 第 44 . 3 . 1 1 铁 按G B 1 0 7 3 6 第44 . 3 . 1 2 钡 按G B 1 0 7 3 6 第 44 . 3 . 1 3 重金属 按G B 1 0 7 3 6 第 4. 2 条之规定测定。O l go. 3 . 1 条之规定测定。3 . 2 条之规定测定。. 33 条之规定测定。. 3 . 4 条之规定测定。. 3 . 5 条之规定测定。. 3 . 6 条之规定测定。. 3 . 7 条之规定测定。. 3 . 8 条之规定测定。 39 条之规定测定。. 3 . 1 0 条之规定测定。3 . n条之规定测定。. 3 . 1 2 条之规定测定。. 3 . 1 3 条之规定测定。5 检验规则 对于批li t 合 格的氯化钾产品分装后的采样， 按附录B ( 补充件)之规定进行。6 包装及标志6 . 1 包装 按H G 3 -1 1 9 之规定。 内 包装形式: G一 2 ; 外包装形式:用规 格为6 0 o g / m , 的盒板纸制盒，外层裱蓝色电光纸， 包装单位:第3 类。6 . 2 标志 按H G 3 一1 ”之规定。GB 1 0 7 3 2 一 ! . 附录A试样质t的浮力校正 ( 补充件)空气浮力校正 ( 试样在真空中的质量) 按式 ( A1 ) 计算:。 ， = m 2 + P i ( 1 一 与 二 ， 。. . . . . . ( A L ) 户2P3Pi 二0 . 0 0 12 7 32 9 2 9 ( -厂 亥 冤 六 5 )( P ,.- 0 .378 3 P 2101 .3). . . . . ( AZ )P 2 = P 3 W 。 .( A3 )式中:。1空气浮力校正后试样的质量，9 ，试样质量，9 ; 湿 空 气 密 度， g / C m 3 。 试 样 密 度 ， 1 . 9 8 4 9 / c m 3 ; 硅 码 密 度 ， 7 . 8 5 8 / c m 3 s室温， 大 气 压， k P