碰撞理论在溶液反应中的应用.ppt_第1页
碰撞理论在溶液反应中的应用.ppt_第2页
碰撞理论在溶液反应中的应用.ppt_第3页
碰撞理论在溶液反应中的应用.ppt_第4页
碰撞理论在溶液反应中的应用.ppt_第5页
已阅读5页，还剩9页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

碰撞理论在溶液反应中的应用,溶剂对反应速率的影响,溶剂对反应速率的影响十分复杂：,（1）溶剂介电常数的影响,（2）溶剂极性的影响,（3）溶剂化的影响,（4）离子强度的影响,笼效应（cage effect）,仅从碰撞理论的角度来考察溶剂的影响，也即考虑溶液仅起碰撞介质作用的情况。,笼效应（cage effect）,另一方面当反应物分子A、B处于同一溶剂笼时将发生许多次连续重复的碰撞，称为一次遭遇，此时 A、B碰撞频率很高。 即虽然A、B相遇几率变低，当一旦相遇即具有很高的碰撞频率，总体看来其碰撞频率并不低于气相反应中的碰撞频率，因而发生反应的机会也较多，这种现象称为笼效应 每次遭遇在笼中停留的时间约为10-1210-11s，进行约1001000次碰撞，频率与气相反应近似。,笼效应（cage effect）,从总体来看，笼效应使溶液中反应分子间的碰撞由连续进行变为分批进行,对活化能较大的反应，也即有效碰撞分数较小的反应，笼效应对其反应影响不大。,笼效应（cage effect）,对活化能很小的反应，一次碰撞就有可能反应，则笼效应会使这种反应速率变慢，此时反应速率取决于遭遇对的形成，即分子的扩散速度起了速决步的作用。,N2O5 2NO2 + 1/2O2,溶液中进行的反应，可认为经历如下步骤：,即反应物分子 A 与 B 经扩散来到同一个笼中形成偶遇对A:B，偶遇对 A:B 可能发生反应生成产物 P，也可能不发生反应重新分离为 A 和 B。 若认为 A:B 的浓度可达稳态，有：,溶液反应,反应总速率为：,当 k-d kr ，即化学反应速率很小时：,K 可视为生成分子对 A:B 的反应平衡常数。这种反应是动力学控制的，反应活化能一般 Ea 80 kJmol-1。,溶液反应,当 kr k-d 时,按 Ficks forst law ：,DB：B 分子的扩散系数 NB：单位体积中 B 的分子数 J：单位时间通过单位截面的 B 分子的流量。,扩散控制反应,扩散控制反应的活化能一般比较小，一旦生成 A:B 分子对便立即反应生成产物。故反应速率取决于扩散速度。,IB：以 A 分子为圆心，以 r 为半径的球面上 B 分子的流量 有方程：,IB：1 个 A 分子周围，单位时间内扩散而至的的 B 分子的流量，即反应的量。对 A 分子总体设 A 分子均不动：,扩散控制反应,但 A 分子本身也有扩散作用：,另由斯托克斯扩散公式：,：粘度 r：扩散粒子半径,扩散控制反应,当 rA rB 时：, 与 T 的关系与阿仑尼乌斯公式类似。 Ea：扩散活化能
人人文库> 全部分类> 教育资料 > 课件下载

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论