水泥熟料中游离氧化钙的测定.ppt

,徐仁 02081079,水泥熟料中游离氧化钙的测定,那该怎么测？,在水泥熟料煅烧过程中，由于原料的成分与结构、生料的配比、细度、均匀性以及熟料的煅烧温度、时间和冷却制度等因素的影响，有少量的CaO没能与酸性氧化物SiO2、Al2O3和Fe2O3等结合形成矿物而以游离的氧化物(free-CaO)。而（f-CaO）的含量直接影响水泥的安定性和其他性能。因而要对其进行测定。,测定方法选择,一般水泥熟料的游离氧化钙可有多种方法测定，如化学分析法和显微分析法测定。 以下就以化学分析为例： 化学分析中，常用的是配合滴定法原理、方法、优缺点。 配合滴定： 原理：利用Ca与EDTA的反应进行定量分析。 方法：用钙指示剂作为指示剂，用EDTA滴定Ca至终点。 缺点：此法一般只适用于测定总ca含量。因为要测定Ca得县转化为Ca2+而加入的HCl的量不易控制。而且测定过程中Fe和Al会有干扰。,换一种思路：,无水甘油乙醇混合液测定,原理：在无水甘油乙醇混合液中，加入氯化锶作为催化剂，加热沸煮的条件下，与水泥熟料中cao作用形成甘油酸钙。,由于甘油酸钙呈弱碱性并溶于溶液中，使酚酞变红，然后，用苯甲酸滴定至红色消失。根据滴定时消耗的苯甲酸标准溶液的毫升数，计算游离CaO的含量。,反应式如右图：,CH2-OH CH2-O | | f-CaO + CH-OH -CH-OH C a + H2O | | / CH2-OH CH2-O/,CH2-O CH2-OH | | CH-OH C a +2C6H5COOH -CH-OH +Ca(C6H5COO)2 | / | CH2-O/ CH2-OH,乙二醇液体法测定,CH2-O CH2-OH 2HCl + | Ca -| +CaCl2 CH2-O/ CH2-OH,原理：乙二醇在65-75度时与f-cao作用生成弱碱性的乙二醇钙并溶解，经残渣分离后，以甲基红-溴甲酚绿为指示剂，用HCl标准液滴定到褐色变成橙色，由消耗体积计算f-cao的含量。,CH2-OH CH2-O f-CaO + | - | Ca + H2O CH2-OH CH2-O/,比较两种方法,甘油乙醇法的特点：准确可靠，但需要进行沸煮，回流耗时教长，而且甘油的酸度较高，不易形成甘油酸钙。 因而本人认为第二种更好，因为它耗时少，而且准确性与甘油乙醇法相似。不过，须进行残渣过滤,（为什么？请思考）,测定方法 （下面以乙二醇法为例）,1、试剂及配制 （1）无水乙醇：含量不低于99.5%（V/V）。 （2）乙二醇：含量大于99.5%（V/V）每升乙二醇中加入5ml甲基红-溴甲酚绿混合液（配制：0.05g甲基红和0.05g溴甲酚绿溶于50ml无水乙醇中） （3）盐酸标准溶液配制及标定：将8.5ml浓盐酸加水稀释至1ml，摇匀（可比性）。,标定：,m1000 滴定度TCaO= -100%(mg/ml) V,取一定量CaCO3于瓷坩埚中，在950-1000度灼烧至恒温。并从中称取0.040.05g CaO，精确至0.0001g，置于干燥的内装一更搅拌子的200ml锥形瓶中，加入40ml乙二醇，盖紧锥形瓶在6570度水浴上加热。每隔5min摇荡一次，放在合适空隙干滤纸的烧结玻璃过滤漏斗抽气，过滤，用无水乙醇仔细洗涤锥形瓶和沉淀三次，每次用量10ml。用HCl滴至橙色。,因为煅烧温度较低的欠烧熟料，游离的CaO含量高，因而要完全磨碎。,2、试样制备,用磁铁吸除铁屑，装入带磨口塞的光口瓶密封。试样不得小于200g，分析前将试样混合均匀，以四分法缩减至25g，然后取出5g左右放入研钵中研磨至完全通过0.08mm方孔筛，再混合均匀。然后干燥,（为什么？),3、 测 定 步 骤,TcaoV f-CaO%=-100% m1000,取约1g试样，精确至0.0001g，置于200ml锥形瓶中（中有搅拌子）。，加入40ml乙二醇，盖紧锥形瓶。用力震荡在6570度的水浴加热30min，每隔5min震荡一次，然后过滤（方法见HCl标定的操作），然后用0.1mol/lHCl滴定至橙色。,每个试样应分别测两次，当f-CaO的含量小于2%时，两次结果的绝对误差应小于0.1%以上；含量大于2%时，应控制在0.2%以内。,4、数据处理,如果超出允许范围，应在短时间内进行第三次测量，测定结果与上两次中的